工艺控制
乙酰乙酸乙酯法合成脱氢乙酸张宁宁（安阳师范学院人文管理学院，河南安阳455000）
摘要：本文采用乙酰乙酸乙酯合成法对脱氢乙酸的合成进行研究探讨，确定本实验的反应方案，研究讨论了影响反应产率的主要因素，确定了反应的最佳条件：催化剂选用NaHCO，最佳用量为0.0016g/100ml乙酸乙酰乙酯，最佳反应温度为 175℃，最佳反应时间为7h，产品产率可达51.2%
关键调：脱氢乙酸；合成；乙酰乙酸乙酯
脱氢乙酸(DHA，Dehydroacetic)，别名二乙酰基乙酰乙酸、固态呈白色或淡黄色结晶粉末，无、无味、熔点108-110℃，沸点270℃，是一种低毒高效防腐、防霉剂。在酸、碱条件下均有一定的抗菌作用，尤其对霉菌的抑制作用最强。目前我国食品防腐剂种类很少，种类和质量都满足不了我国食品工业的需要“。
脱氢乙酸的工业生产常用的制法主要有两种：(1)由双乙烯酮在催化剂存在下的情性溶剂中发生二聚反应制得。(2)由乙酰乙酸乙酯在碳酸氢钠作用下制得。
乙酰乙酸乙酯在碳酸氢钠作用下反应的方程式为：
NaHCO3.N 210?
HC
在乙酰乙酸乙酯法中，在碱性条件下，乙酰乙酸乙酯发生双分子缩合反应，为了避免氧化反应，提高产率，反应需在氮气的保护下进行。催化剂选用NaHCO,+NaCO,（质量比为1： 1)"。碱性太强不利于脱氢乙酸的合成。
反应温度的高低和催化剂用量的多少等都会对产率产生重大的影响，该课题组整个反应过程在纯化过的氨气的保护下，催化剂分别用不同量的NaHCO,进行反应，严格控制反应温度，外温为194—212℃，内温168—179℃，顶温65—76℃，反应 48h，脱氢乙酸收率48.8—58.9%因
1脱氢乙酸的合成 1.1主要试剂和主要仪器
乙酰乙酸乙酯（天津市津宇精细化工厂）碳酸氢钠（天津市福晨化学试剂厂)，乙醇（天津市华东试剂厂），脱氢乙酸（北京国华化学试剂厂)。其中，乙醇和脱氢乙酸为分析纯。
主要仪器，ZNHW电加热套（河南豫年仪器有限公司），D 7401型定时电动揽拌器（武汉精华科技仪器有限公司)，四刺刺形分馏柱（郑州市玻璃厂），250ml四口瓶（郑州市玻璃厂），温度计(郑州博洋仪器仪表有限公司)；回流装置（郑州市玻璃厂） 1.2合成方法
在附有搅拌器、温度计、刺形分馏柱的250ml四口烧瓶中，加入乙酰乙酸乙酯37.5ml，再加人催化剂适量，采用加热套加热。逐渐升温，调节并控制反应在指定的温度下进行反应。在反应的过程中需不断通入氮气加以保护，乙醇收集到约25ml 左右的时候结束反应。然后对产物进行分离，用乙醇重结晶法
218化置理2015年9月
方方数据
对粗品进行精制，烘干后分析。用紫外法测产物产率，需注意事项：
a此反应是放热反应，在开始升温之前开始搅拌，使反应物与催化剂均匀混合。
b温度高会加快反应速度但也会导致发生多聚反应，生成棕色物质，影响产品产率和纯度。所以反应温度对合成脱氢乙酸起着很重要的作用，良好的控温系统是决定实验成败的关键因素。
c催化剂的多少也是影响脱氢乙酸制备的主要因素。催化剂用量少，碱性弱则反应速度慢，反应不完全，当碱性太强或碱的用量较大时，会发生一些副反应，使脱氢乙酸的产率降低。 1.3反应装置
电视电热
图2.4反应装置图
1.4结果讨论
1.4.1反应时间的影响
反应温度选定180℃，乙酰乙酸乙酯：37.5ml，催化剂为 NaHCO,用量为0.0400g，设定反应时间为4h，5h，6h，7h，8h，不同时间下所得收率如图4-1所示：
时间对反应产率的影响
8 质物
10 8 6 4 2 0
3
5
反应时间/h
7
9
图2-4-1时间对反应的影响
由图表可知，反应时间对收率有很大的影响，7h为反应最
佳时长。
1.4.2反应温度的影响