乙二醇的生产技术进展娄丹玲（中海石油化学股份有限公司，北京，100029）
摘要：介绍了乙二醇主要生产技术进展情况，包括乙烯路线，合成气路线及碳一路线。乙烯路线是工业化成熟路线；合成气制乙二醇技术(草酸酯合成法)已经基本成熟；碳一路线中的甲醛二聚法在电力资源丰富的地区有竞争力。
关键词：乙二醇；技术；乙烯；合成气
乙二醇（ethyleneglyeol），俗称甘醇，筒称EG。乙二醇是无色无臭、有甜味液体，是重要有机化工原料。乙二醇主要用于生产苯二甲酸乙二醇酯(PET)和防冻剂，还可用于生产不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、表面活性剂、涂料、刹车液等，用途十分广泛。
乙二醇的生产技术主要分为乙烯路线、合成气路线和碳路线。
1乙烯路线
乙二醇原科乙烯的来源包括石油裂解、甲醇制烯经及乙醇脱水制乙烯，前两种技术已成功实现工业化、规模化。乙烯路线通常反应过程是乙烯氧化制环氧乙烷(EO)，环氧乙烷水合反应生成乙二醇(EG)。此外，还有碳酸乙烯酯(EC)法生产乙二醇。 2环氧乙烧直接水合法
环氧乙烧直接水合法以环氧乙烧和水为原料，在反应器中直接液相水合生成乙二醇，乙二醇溶液经脱水、分馏得到乙二醇及其他副产品。
该工艺不足之处是耗水量大，工艺流程长、设备多、能耗高。目前，此生产技术基本上由壳牌、美国Halcom-SD以及美
国Dow化学公司(原UCC)3家公司所垄断。 3环氧乙烷催化水合法
环氧乙烷催化水合法，具有代表性的技术有壳牌公司和美国Dow化学公司。
壳牌公司研发的以有机磷酸盐为催化剂的OMECA技术水合工艺，在水合比小于5的情况下，乙二醇的选择性可达到 99.5%。壳牌公司采用该技术在新加坡裕廊岛建设的年产75万吨乙二醇装置已经于2009年11月成功投产。
美国Dow化学公司开发的METEOR"工艺，工艺步霖简化，主要设备减少，总体配置缩减。最明显的例子就是单环氧乙烷反应器，由于单反应器设计，贯穿于工艺20%的主要设备配置得以缩减。METEOREO/EG催化剂具备高活性、高效能。中沙(天津)石化有限公司年产36万吨乙二醇装置采用METEOR* 技术，于2010年2月投产。中石化镇海炼化公司年产65万吨乙二醇装置也是采用METEOR"技术。
4碳酸乙烯酯法万方数据
技术管理
碳酸乙烯酯法是由环氧乙烷与二氧化碳在催化剂的作用下反应生成碳酸乙烯酯(EC)，碳酸乙烯酯再通过水解法或酯交
换法[碳酸二甲酯(DMC)、乙二醇联产法)生产乙二醇。 4.1碳酸乙烯酯水解法
反应原理：
C,HO+CO→C,H.Os
C,H.O,+H,O→+HOCH,CH,OH+CO
据报道，日本触媒公司开发出工业化规模的碳酸乙烯酯水解合成乙二醇工艺，Dow化学碳酸乙烯酯水解法制乙二醇的工艺也已经进入工业化研究阶段。
另外，三菱化学公司开发以含水40%的环氧乙烷和二氧化碳为原料，使用催化剂将环氧乙烷全部转化为碳酸乙烯酯和乙二醇，碳酸乙烯酯再在水解反应器中全部转化成乙二醇。该技术2001年建成1.5万吨/年中试装置。2002年4月，三菱化学公司与Shell公司签订了合作协议，Shell公司拥有技术转让权，三菱化
学公司提供催化剂，共同推进“Shell/MCC"联合工艺的发展。 4.2酯交换法
反应原理：
C,H,O+CO*C,H,O,
C,H.O,+ 2CH,OH→HOCH;CH;OH+(CH,O);CO
酯交换法的优势在于：1)充分利用乙烯制环氧乙烷时副产的二氧化碳。2)碳酸乙烯酯低毒、闪点高，使用和亡运安全。3) 反应转化率高，避免了水作为原料带来的高能耗和杂质问题。 4)同时获得碳酸二甲酯和乙二醇两种产品，附加值高。因此碳 2 引力的工艺路线，关键是催化剂的开发。
酯交换法开发的催化剂体系主要侧重于非均相催化。Asa-hiKasel（旭化成株式会社）、Bayer（拜耳）公司和Texaco（德土古)等公司分别开发了不同的离子交换树脂催化剂，乙二醇和碳酸二甲酯的选择性分别超过97%和99%。ExxonMobil(埃克森美孚)公司开发的碱性沸右催化剂具有更好的热稳定性、催
化活性、选择性和再生性。 5合成气路线
5.1合成气直接合成法
合成气直接合成乙二醇最早由美国杜邦公司提出，该工艺技术的关键是催化剂的选择。上世纪80年代以来，美国UCC 公司和日本相关单位进行了佬和钉系列催化剂研究，乙二醇的选择性达到57%以上。目前，合成气直接合成法取得的成果还不足以实现工业化。
5.1.1合成气氧化偶联法（草酸酯合成法）
月化准纪1149
2015年7月