第11期综述专论
我国1,4-丁二醇的生产现状及发展趋势
我国1,4-丁二醇的生产现状及发展趋势
张剑娄璃娟孙景伟
（加阳化工有限公司，阿北保定，073000）
摘要：综述了1,4-丁二醇主要生产工艺、国内现有及拟建生产装置能况，并对其未来发展提出建议。关键司：1,4-丁二醇，生产现状，综述
中图分类号：TQ223
文账标识码：A
1,4-丁二醇（BDO）是一种用途广泛的化工中间体，主要用于合成聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）
四氢呋哺（THF），、-丁内酯（GBL），等。此外， BDO还可用作溶剂、增湿剂、增塑剂及聚氨酯合成中的链增长剂和交联剂等，。近年来，其用途得到了进一步
的开发和运用，。 1.生产工艺
1.1炔醛法（Reppe法）
Reppe法由I.C法本公司Reppe等人于30年代开发成功并于1940年由BASF公司实现工业化，是BDO的主要生产工艺，该工艺占世界总产量的40%以上，它以乙炔和甲醛为主要原料，然后加氨生成BDO，反应主要分以下两步进行。
1）炔化
HCCH+2HCHO 2）加氢
→HOCH,C=CCH2OH
HOCH,C=CCH2OH+2H, CH,CH,CH,OH
+HO-CH,-
作者简介：张剑，（1983-），男，河北保定人，助理工程师，主要从事
化工行业规划工作。万方数据
文章编号： T16728114(2011)1100104
.1
Reppe法具有传统法和改良法两种，传统工艺催化剂与产品无需分离，操作费用低，但乙炔分压较高，有潜在爆炸危险，因此对反应器设计要求、反应装置较大，从而设备造价较高。此外，乙炔聚合生成聚乙炔可能会导致催化剂失活及堵塞管道，不利于生产。由于该法有以上缺点，国外1,4-丁二醇装置大多数都采用了改良低压Reppe法工艺。改良法由美国ISP公司开发成功应用于工业生产。该工艺使用了淤浆床反应器，采用乙炔亚铜/为催化剂，使丁炔二醇能在较低的乙炔分压下合成，使生成的聚合物含量降低，消除了管道堵塞的现象，面且催化剂较为安全，可以阻火防爆，不会因乙炔和甲醛的减少面钝化。反应物经过滤、离心分离，滤液送丁炔二醇到提纯塔，催化剂回反应器循环使用，去除丙炔醇后得到35%的丁炔二醇。丁炔二醇采用两段加氢，加氢总转化率为100%，
丁炔二醇的选择性为96%。 1.2丁二烯乙酰氧基化法
该工艺方法由日本三菱化成于20世纪70年代开发成功。工艺方法分三步，首先是丁二烯与醋酸和氧气发生乙酰化反应，生成1,4-二乙酰氧基丁烯，然后催化加氢生成1,4-二烯乙酰氧基丁烷，最后水解制得BDO。
1）酰氧基化（选择性90%） H,C=CH-CH=CH,+CH,COOH
H,C-COOCH,CH=CHCHOOCCH,