ICS 67. 050
CCS
X 04
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
SN / T 5647—2024
出口植物源食品中乙烯菌核利及其代谢物
残留量的测定 气相色谱-质谱法
Determination plant-derived of vinclozolin and it’s metabolite residues in food for export—Gas chromatography-mass
spectrometry method
2024-12-16 发布
2025-06-01 实施
中华人民共和国海关总署 发 布
SN/T5647—2024
前 言
本文件按照 GB
1.1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定
起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。
本文件起草单位:广州海关技术中心。
本文件主要起草人:谢建军、李菊、王璐、曾广丰、侯颖烨、王志元、陈文锐。
Ⅰ
标准
SN/T5647—2024
出口植物源食品中乙烯菌核利及其代谢物
残留量的测定 气相色谱-质谱法
1 范围
本文件规定了植物源食品中乙烯菌核利及其代谢物3,5-二氯苯胺残留量检测的气相色谱-质谱检
测方法。
本文件适用于番茄、黄瓜、生菜、芹菜、柑橘、葡萄、大米、葡萄干、茶叶、开心果、辣椒粉中乙烯菌核利
及其代谢物3,5-二氯苯胺的测定,其他植物源食品可参照执行。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文
件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于
本文件。
GB
2763 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量
GB/T
6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 方法提要
水果、蔬菜、大米和葡萄干等样品经乙酸乙酯振荡提取,基质分散固相萃取净化;茶叶、开心果和辣
椒粉等样品经乙腈振荡提取,固相萃取柱净化,气相色谱-质谱联用仪测定,外标法定量。
5 试剂和材料
除另有规定外,所有实验用试剂均为分析纯,实验用水符合
GB/T
6682
中一级水的要求。
5.1 乙酸乙酯:色谱纯。
5.2 乙腈:色谱纯。
5.3 无水硫酸镁。
5.4 氯化钠。
5.5 乙二胺-N-丙基硅烷
PSA:粒度
40
μm~70
μm。
5.6 石墨化碳黑填料
GCB:粒度
40
μm~70
μm。
5.7
m-PFC快速滤过型(复杂基质)固相萃取柱(填料为多壁碳纳米管、PSA 和 C18),210
mg/3
mL。
5.8 乙烯菌核利标准品(C12H9Cl
2NO3,相对分子质量:286.111,CAS号:50471-44-8):纯度≥98.8%;
3,5-二氯苯胺(C6H5Cl
2N,相对分子质量,162.017,CAS号:626-43-7):纯度≥98.8%。
1
标准
SN/T5647—2024
5.9 乙烯菌核利和3,5-二氯苯胺标准储备液:准确称取适量的乙烯菌核利标准物质(精确到0.1
mg),
用乙酸乙酯配制成浓度为1
000
mg/L 的标准储备液置于棕色瓶中,-18℃冰箱保存,保存期6个月。
3,5-二氯苯胺标准品储备液的配制及保存同乙烯菌核利。
5.10 乙烯菌核利和3,5-二氯苯胺混合标准工作液:吸取适量标准储备液(5.9),用样品空白基质溶液
稀释成合适浓度的标准工作液,现用现配。
5.11 有机相滤膜:0.22
μm。
6 主要仪器和设备
6.1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS):配备 EI源。 6.2 天平:感量0.1 mg和0.01 g。 6.3 氮气吹干浓缩仪。 6.4 涡旋振荡混合器。 6.5 水平振荡仪。 6.6 离心机:转速≤12 000 r/min。 6.7 捣碎机。
7 样品制备与保存
从所取全部样品中取出代表性样品约500
g按照 GB
2763要求处理,用捣碎机全部打碎混合均匀,
均分成两份,分别装入洁净容器中,密封,并标明标记,于-18
℃
以下冷冻存放。
在样品制备和保存过程中,应防止样品受到污染或者发生残留物含量的变化。
8 测定步骤
8.1 水果、蔬菜、大米和葡萄干
8.1.1 提取
水果、蔬菜称取10 g(精确至0.01 g)试样,大米和葡萄干称取2 g(精确至0.01 g)试样于50 mL离 心管中,加入10 mL乙酸乙酯,涡旋1 min后,加入4.0 g无水硫酸镁、1.0 g氯化钠,迅速摇匀混合,置 于水平振荡仪中振荡15 min,以10 000 r/min离心5 min,待净化。 8.1.2 净化 水果、蔬菜取1 mL 上清液,大米和葡萄干取2 mL 上清液浓缩至约1 mL,将上清液置于1.5 mL 高速离心管中,加 入 80 mg PSA 和 50 mg GCB 粉,涡 旋 1 min,以 12 000 r/min 离 心 5 min 后,过 0.22 μm 滤膜于进样瓶中,注入气相色谱-质谱联用仪分析。
8.2 茶叶、坚果和辣椒粉
8.2.1 提取
称取2 g(精确至0.01 g)试样于50 mL离心管中,加入10 mL水,涡旋1 min后,加入10 mL乙腈 和10 g氯化钠,置于水平振荡仪中振荡15 min,以10 000 r/min离心5 min,茶叶、坚果取2 mL上清液 浓缩至约1 mL,辣椒粉取5 mL上清液浓缩至约1 mL,待净化。 2
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8.2.2 净化
将8.2.1中待净化液过 m-PFC快速滤过型(复杂基质)固相萃取柱,缓慢推动塞杆(1s/滴~1.5
s/
滴流速),收集过滤液,于35
℃下氮吹至近干,用乙酸乙酯定容至1.0
mL,充分涡旋混合后过0.22
μm
滤膜于进样瓶中,注入气相色谱-质谱联用仪分析。
8.3 仪器测定条件
8.3.1 气相色谱条件
气相色谱参考条件如下: a) 色谱柱:(5%苯基)甲基聚硅氧烷毛细管柱,柱长30 m,内径0.25 mm,膜厚0.25 μm 或性能 相当者; b) 柱温度程序:初始温度70 ℃保持1.5 min,以10 ℃/min速率升至160 ℃,再以20 ℃/min速 率升至280 ℃,保持5.0 min,总运行时间21.5 min; c ) 进样口温度:270 ℃; d ) GC-MS接口温度:285 ℃; e ) 载气:氮气(纯度99.999%),流量1.2 mL/min; f ) 进样模式:不分流进样; g) 进样量:1.0 μL; h) 溶剂延迟时间:5 min。
8.3.2 质谱条件
质谱参考条件如下:
a) 离子源:电子轰击源(EI源);
b) 离子源温度:230
℃;
c) 电离能量:70
eV;
d) 扫描方式:选择离子监测(SIM),
选择离子(*为定量离子,若有干扰,定量离子可以从其他定
性离子中选择):212*/198/285(乙烯菌核利),161*/163/134(3,5-二氯苯胺)。
8.3.3 气相色谱-质谱法测定
按照上述测定条件,分别对混合标准工作溶液和样品试液进行检测,以保留时间和离子丰度比对样 品进行定性,标准曲线外标法对样品进行定量。根据样液中被测物的含量情况,选定浓度相近的标准工 作溶液。标准工作溶液和样液中乙烯菌核利及3,5-二氯苯胺的响应值均应在仪器检测线性范围内。 对标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。如果样液与标准工作溶液的目标化合物选择离子色谱图 中,气相色谱的保留时间在±0.5%处有色谱峰出现,并且在扣除背景后的样品质量色谱图中,所选离子 均出现,所选择离子的丰度比与标准品对应离子的丰度比,其值在允许范围内(允许范围见表 1),则可 确定样品中存在对应的被测物。在 8.3条件下,乙烯菌核利的保留时间约为13.804 min,3,5-二氯苯胺 的保留时间约为9.681 min,标准品的气相色谱-质谱联用仪色谱图见附录 A 中图 A.1。
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标准
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表1 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差
相对离子丰度/% >50 >20~50 >10~20 ≤10
允许的相对偏差/% ±20 ±25 ±30 ±50
8.3.4 空白试验
除不称取试样外,均按上述测定条件和步骤进行。
9 结果计算与表述
9.1 用 GC-MS数据处理系统或按公式(1)计算试样中乙烯菌核利及3,5-二氯苯胺的残留量: Xi =ci -c0 m ×V ×1 1 000 000 …………………………( 1 ) 式中: Xi ———试样中乙烯菌核利或3,5-二氯苯胺含量,单位为毫克每千克(mg/kg); ci ———由基质标准工作曲线中得到的乙烯菌核利或3,5-二氯苯胺浓度数值,单位为微克每毫升 (μg/mL); c0 ———由基质标准工作曲线得到的空白试验样液中乙烯菌核利或3,5-二氯苯胺浓度数值,单位为 微克每毫升(μg/mL); V ———试样溶液最终定容体积的数值,单位为毫升(mL); m ———最终定容体积试样溶液所代表试样质量的数值,单位为克(g)。 计算结果需将空白值扣除,结果保留2位有效数字。 9.2 乙烯菌核利和3,5-二氯苯胺之和,以乙烯菌核利表示,按公式(2)计算试样中总残留量: Xsum =1.00×Xy + Mwy Mwelba ×Xelba …………………………( 2 ) 式中: Xsum ———试样中乙烯菌核利及3,5-二氯苯胺残留量之和,单位为毫克每千克(mg/kg); Xy ———试样中乙烯菌核利残留量,单位为毫克每千克(mg/kg); Mwy ———乙烯菌核利相对分子质量; Mwelba ———3,5-二氯苯胺相对分子质量; Xelba ———试样中3,5-二氯苯胺残留量,单位为毫克每千克(mg/kg)。
10 检出限、定量限与回收率
10.1 检出限和定量限 乙烯菌核利和3,5-二氯苯胺在番茄、黄瓜、生菜、芹菜、柑橘、葡萄、大米、葡萄干、开心果等蔬菜、粮 谷和坚果中的检出限均为0.015 mg/kg,定量限均为0.050 mg/kg;乙烯菌核利和3,5-二氯苯胺在茶叶 中的检出限为0.025 mg/kg,定量限为0.100 mg/kg;乙烯菌核利和3,5-二氯苯胺在辣椒粉等调味料中 的检出限为0.005 mg/kg,定量限为0.020 mg/kg。
10.2 回收率
不同基质样品中乙烯菌核利及其代谢物3,5-二氯苯胺添加回收率结果见附录 B中表 B.1。
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附 录 A
(资料性)
乙烯菌核利及其代谢物3,5-二氯苯胺的气相色谱-质谱联用仪的色谱图
乙烯菌核利及其代谢物3,5-二氯苯胺的气相色谱-质谱联用仪的色谱图见图 A.1。
图 A.1 乙烯菌核利及其代谢物3,5-二氯苯胺标准物质(0.1
mg/L)的气相色谱-质谱联用仪的色谱图
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标准
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附 录 B
(资料性)
不同基质添加回收率和精密度结果
不同基质添加回收率和精密度结果见表 B.1。
表 B.1 不同基质添加回收率和精密度结果
基质 添加浓度 mg/kg 乙烯菌核利 3,5-二氯苯胺
回收率范围/% 精密度/% 回收率范围/% 精密度/%
番茄 0.05 80.2~85.9 2.8 90.4~105.9 6.1
1.50 80.3~96.5 6.6 80.7~90.8 4.7
3.00 84.5~98.9 5.3 85.7~97.5 5.2
黄瓜 0.05 89.1~99.3 3.9 95.2~108.0 4.5
0.50 99.2~108.7 3.5 82.3~86.5 2.0
1.00 102.6~104.6 0.7 88.0~103.4 6.5
生菜 0.05 99.4~116.8 6.1 86.7~106.3 7.6
0.50 88.7~96.5 3.1 80.3~100.9 9.2
1.00 90.8~109.2 7.4 84.2~102.0 6.9
芹菜 0.05 87.9~93.8 2.7 83.0~91.9 3.9
0.50 90.1~107.9 6.6 81.0~96.5 7.0
1.00 98.2~112.2 4.6 85.2~99.3 6.6
柑橘 0.05 86.1~110.2 9.5 80.6~99.3 7.5
0.50 81.5~99.4 8.1 86.8~105.3 7.7
1.00 86.8~100.1 5.2 81.6~91.2 4.3
葡萄 0.05 99.6~111.6 4.3 87.2~99.7 4.6
0.50 83.2~97.4 6.2 82.0~104.0 7.8
1.00 88.3~102.0 5.4 81.2~91.6 4.6
大米 0.05 80.1~90.8 4.6 84.6~98.8 6.1
0.50 82.8~95.0 5.8 83.7~92.5 3.8
1.00 85.0~96.8 4.7 88.9~95.7 2.9
葡萄干 0.05 97.6~109.6 3.8 98.5~116.7 6.1
0.50 80.6~91.5 4.9 95.4~105.4 3.7
1.00 87.3~98.9 6.6 96.2~106.4 3.8
茶叶 0.10 80.1~97.3 8.1 81.6~92.1 4.7
0.50 80.3~86.9 3.2 81.9~86.7 1.1
1.00 85.0~93.8 4.1 80.6~92.3 5.0
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SN/T5647—2024
表 B.1 不同基质添加回收率和精密度结果
(续)
基质 添加浓度 mg/kg 乙烯菌核利 3,5-二氯苯胺
回收率范围/% 精密度/% 回收率范围/% 精密度/%
开心果 0.05 80.6~88.5 3.7 89.9~103.6 5.0
0.50 87.6~107.6 7.9 98.9~112.2 4.9
1.00 83.7~85.2 0.9 83.2~96.7 6.1
辣椒粉 0.02 84.5~90.6 2.7 85.2~89.0 1.9
0.50 84.7~94.8 3.8 83.8~92.9 4.2
1.00 87.5~96.3 3.5 91.5~95.9 2.4
7
标准