ICS 71.100.01;87.060.10 CCS G 55
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T 24166—2021 代替GB/T24166—2009
染料产品中含氯苯酚的测定
Determination of the content of chlorinated phenols in dye products
2021-12-31发布
2022-07-01实施
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T24166—2021
前言
本文件按照GB/T1.12020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件代替GB/T24166一2009《染料产品中含氯苯酚的测定》。与GB/T24166一2009相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：
更改了标准适用范围（见第1章，2009年版的第1章）；一删除了气相色谱法-电子捕获检测器（GC-ECD)测定方法（见2009年版的第4章）；更改了方法原理（见第4章，2009年版的第3章）；更改了定量方法（见第4章，2009年版的第3章）；更改了标准溶液配制方法（见第7章，2009年版的4.3）；更改了样品溶液制备方法（见第8章，2009年版的4.5.1)；更改了色谱分析条件（见10.1，2009年版的4.5.4.1）；更改了方法的检出限（见12.1，2009年版的5.1）；一更改了方法准确度判定要求（见12.3，2009年版的5.2）；一增加了含氯苯酚目标物种类（见附录A，2009年版的附录A）。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出本文件由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134)归口。 本文件起草单位：浙江龙盛集团股份有限公司、浙江博澳新材料股份有限公司、江苏德美科化工有
限公司、沈阳化工研究院有限公司、沈阳沈化院测试技术有限公司、传化智联股份有限公司、国家染料质量监督检验中心。
本文件主要起草人：赵广明、吕双、彭德新、王小军、薛岩、胡彦冰、欧其、温卫东、李永革、赵婷、李婧伊、 赵立祥、王斯亮、何旭斌。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：
本文件于2009年首次发布，本次为第1次修订。
1 GB/T24166—2021
染料产品中含氯苯酚的测定
警告：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题
使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
本文件规定了采用气相色谱-质谱法（GC/MS)测定染料产品中19种含氯苯酚残留量的方法，本文件适用于各种类别染料产品中含氯苯酚的测定注：含氯苯酚种类和测定参考参数见附录A。
规范性引用文件
2
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4方法原理
在超声波浴中，用碳酸钾溶液提取试样中的含氯苯酚，经乙酸酐乙酰化生成含氯苯酚乙酸酯，通过
液液萃取将含氯苯酚乙酸酯萃取至正已烷中，而后采用气相色谱-质谱联用仪（GC/MS)进行分析、定性，峰面积内标法定量
5 试剂或材料
5.1 除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水。 5.2 标准品中含氯苯酚种类和测定参数应符合附录A的规定， 5.3 正已烷，色谱纯。 5.4 甲醇，色谱纯。 5.5 无水碳酸钾。 5.6 乙酸酐。 5.7 三乙胺。 5.8 无水硫酸钠：650℃烘干4h，取出后置于干燥器中备用。 5.9 碳酸钾溶液：0.1mol/L水溶液，称取13.8g无水碳酸钾溶于水中，定容至1000mL。
1 GB/T24166—2021
6仪器设备
6.1气相色谱-质谱联用仪（GC/MS)：具有EI源 6.2色谱柱：50%苯基甲基聚硅氧烷固定相，如DB-17MS,30mX0.25mm×0.25μm或相当者。 6.3 分析天平：精度0.01mg。 6.4超声波发生器。 6.5提取器：具塞管，10mL。 6.6离心机：4000r/min。 6.7 分液漏斗：150mL。 6.8 分液漏斗振荡器：振荡频率200次/min以上。
7标准溶液的配制 5AC 7.1 含氯苯酚单一标准储备液
分别称取附录A所列的标准物质10mg，准确至0.01mg，用甲醇溶解并定容至100mL容量瓶中，
配制成含氯苯酚为100mg/L的单一标准储备液。单一标准储备液在4℃以下避光密封冷藏保存，有效期为一个月。也可直接购买有证标准溶液，单一组分含氯苯酚标准溶液或含氯苯酚混合标准溶液均可。 7.2 2含氯苯酚混合标准使用液
吸取含氯苯酚单一标准储备液（见7.1)）各1.0mL至10mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，配成含
氯苯酚为10mg/L的混合标准使用液 7.3 四氯邻甲氧基苯酚(TCG)内标储备液
称取内标物四氯邻甲氧基苯酚（TCG)10mg，准确至0.01mg，用甲醇溶解并定容至100mL容量瓶中，配制成四氯邻甲氧基苯酚（TCG)为100mg/L内标储备液。标准储备液在4℃以下避光密封冷藏保存，有效期为一个月。也可直接购买有证标准溶液。 7.4四氯邻甲氧基苯酚(TCG)内标使用液
吸取四氯邻甲氧基苯酚（TCG）内标储备液（见7.3)1.0mL至10mL容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，配成四氯邻甲氧基苯酚（TCG)为10mg/L的内标使用液
8样品溶液的制备
8.1提取
称取1.0g试样，精确至0.0001g，置于150mL具塞锥形瓶中，加人20mL碳酸钾溶液，充分振荡混合，用超声波发生器超声萃取10min，得到提取液。 8.2 2乙酰化
将提取液转移至150mL分液漏斗中，用少量的碳酸钾溶液清洗锥形瓶，洗液全部转移至分液漏斗中，在分液漏斗中加人1.5mL乙酸酐、0.5mL三乙胺、250μL四氯邻甲氧基苯酚（TCG)内标使用液
2 GB/T24166—2021
（7.4）以及5mL正已烷，振摇并排出气体。将分液漏斗安装于分液漏斗振荡器上，以200次/min的频率振荡萃取20min。静置分层，弃去下层，将上层有机相转移至150mL具塞锥形瓶中，加人适量的无水硫酸钠不断振摇脱水，静置10min，取上清液进行分析。正已烷作空白试样。
标准工作液的制备
9
取适量含氯苯酚混合标准使用液（7.2）和250μL四氯邻甲氧基苯酚（TCG）内标使用液（7.4）于 150mL分液漏斗中，其他步骤按8.2进行。
10 试验步骤
10.1 色谱分析条件
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此无法给出色谱分析的普遍参数。采用表1参数已被证明对测试是合适的。可根据不同仪器设备，选择最佳分析条件。
表1气相色谱-质谱仪器分析条件
控制参数
分析条件
初始温度60℃，以15℃/min的速度升至100℃，以8℃/min的速度升至120℃，保持3min，以2℃/min升温至140℃，以8℃/min的速度升至220℃，以20℃/min的速度升至300℃，保持2min
柱温
进样口温度 250℃ 载气
氨气（99.999%） 1.2 mL/min 1.0 μL 分流进样，分流比为1：1 230℃
载气流量进样体积进样方式离子源温度四极杆温度 150 ℃ 传输线温度 280 ℃ 扫描方式
全扫描（SCAN)或选择离子扫描（SIM） 4 min
溶剂延迟
10.2 测定
按照色谱分析条件（见10.1)对样品溶液（第8章）和标准工作液（第9章）进行测定，通过保留时间和特征离子（见附录A）进行目标化合物的定性，使用峰面积内标法进行定量。按照该步骤对空白试样进行分析测定。色谱示意图参见附录B。
SZC C
11 结果计算
试样中各种含氯苯酚的含量以w；计，按公式（1)计算：
3 GB/T24166—2021
r;Xms rXm
w; :
..(1)
式中： W; 试样中目标物的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
样品溶液中含氯苯酚与内标物的峰面积响应值之比；
r; m 混合标准溶液中标样的质量数值，单位为微克（ug）； r 混合标准溶液中含氯苯酚与内标物的峰面积响应值之比； m一试样的质量数值，单位为克（g）。 计算结果保留到小数点后两位计算结果按GB/T8170一2008的规定进行数值修约。
12 检出限、精密度和准确度 12.1 检出限
19种含氯苯酚方法检出限为0.05mg/kg。 12.2精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测定方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测定获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于这两个测定的算术平均值的20%。 12.3准确度
采用标准加入法，在1g染料试样中加入适量含氯苯酚标准溶液，加标浓度为3mg/kg，按第8章的规定操作，测得的各种含氯苯酚回收率应在70%～120%。
13 试验报告
试验报告至少应给出以下内容： a) 试样描述： b) 本文件编号； c) 试验条件； d) 试验结果； e) 偏离标准的差异； f) 试验日期。
4 GB/T24166—2021
附录A （规范性）
含氯苯酚种类和测定参数
表A.1规定了含氯苯酚种类和测定参数。
表A.1 含氯苯酚种类和测定参数
特征离子（m/z）定量离子
序号 1 2 3 4 5 6
CAS编号 95-57-8 108-43-0 106-48-9 87-65-0 591-35-5 120-83-2 583-78-8 576-24-9 95-77-2 88-06-2 95-95-4 933-75-5 933-78-8 15950660 609-19-8 935-95-5 58-90-2 4901-51-3 87-86-5 2539-17-5
分子式 C, H, CIO C. H, CIO C,H; CIO C. H, Cl, O C. H, Cl, O C, H, Cl, O C. H, Cl. O C. H, Cl. O C. H, Cl. O C. H Cl. O C. H, Cl, O C. H Cl. O C. H, Cl, O C, H; Cl, O C. H: Cl, O C, H, CL, O C. H, Cl, O C. HzCl. O C.HCl O C, H, Cl, O
含氯苯酚名称 2-氯苯酚 3-氯苯酚 4-氯苯酚 2,6-二氯苯酚 3,5-二氯苯酚 2,4-二氯苯酚 2,5-二氯苯酚 2,3-二氯苯酚 3,4-二氯苯酚 2,4,6-三氯苯酸 2,4,5-三氯苯酚 2,3,6-三氯苯酚 2,3,5-三氯苯酚 2,3,4-三氯苯酚 3,4,5-三氯苯酚 2,3,5,6-四氯苯酚 2,3,4,6-四氯苯酚 2,3,4,5-四氯苯酚
辅助离子 130,170 130,170 130,170 164,204 164,204 164,204 164,204 164,204 164,204 198,238 198,238 198,238 198,238 198,238 198,238 230,272 230,272 230,272 264,272 262,264
128 128 128 162 162 162 162 162 162 196 196 196 196 196 196 232 232 232 266 260
8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
五氯苯酚
四氯邻甲氧基苯酚（内标）
GAG
5 GB/T24166—2021
附录B （资料性）
含氯苯酚标准品总离子流色谱示意图
图B.1给出了19种含氯苯酚标准品的总离子流色谱示意图。
6, 7
I
19 20
2 3
15 14
16
10
12 13
8 9
8. 00 标引序号说明：
12.00 14.00 16. 00 18. 00 20. 00 22.00 24. 00 26. 00 t/min
10.00
12 2,3,6-三氯苯酚乙酸酯；
2-氯苯酚乙酸酯： 3-氯苯酚乙酸酯； 4-氯苯酚乙酸酯： 2,6-二氯苯酚乙酸酯； 3,5-二氯苯酚乙酸酯；
2,3.5-三氯苯酚乙酸酯； 14 2,3,4-三氯苯酚乙酸酯； 15- 3，4，5-三氯苯酚乙酸酯； 16- 2,3,5,6-四氯苯酚乙酸酯； 17- 2,3，4，6-四氯苯酚乙酸酯 18- 2.3.4.5-四氯苯酚乙酸酯； 19
13-
2
3
5 6,7 - -2.4-二氯苯酚乙酸酯，2,5-二氯苯酚乙酸酯；
2,3-二氯苯酚乙酸酯； -3,4-二氯苯酚乙酸酯； 2.4,6-三氯苯酚乙酸酯；
oC
五氯苯酚乙酸酯：一四氯邻甲氧基苯酚乙酸酯（内标）。
9
10
20
-
2.4,5-三氯苯酚乙酸酯；
11
图B.119种含氯苯酚标准品的总离子流色谱示意图
6