ICS 71. 100. 40 G 70
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T5662~5664—2019
纺织染整助剂防水防油剂类产品中
全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、 全氟十三酸、全氟十四酸）的测定、
涂层剂类产品中N-甲基吡咯烷酮的测定和柔软剂类产品中羟乙基
乙二胺（AEEA）的测定
(2019)
2019-12-24发布
2020-07-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 目 录
HG/T5662—2019 纺织染整助剂 防水防油剂类产品中全氟烷殿（全氟十一酸、全氟十二酸、
全氟十三酸、全氟十四殿）的测定
o0805699（1)
HG/T5663--2019 纺织染壁助剂 涂层剂类产品中N-甲基吡略烧關的测定 （13) HG/T5664-2019 纺织染整助剂 柔软剂类产品中羟乙基乙二胺（AEEA）的测定 ++++++(23)
I ICS 71.100. 40 G70
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T 5662--2019
纺织染整助剂
防水防油剂类产品中全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、
全氟十四酸的测定
Textile dyeing and finishing auxiliaries-Determination of perfluoroalkyl
acid (perfuloroundecanoic acid. perfluorododecamoic acid, perfluorotridecanoic acid and perfluorotetradecanoic acid)
in water and oil repellent agent
2019-12-24发布
2020-07-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T56622019
前 言
本标准按GB/T1.1-2009给出的规起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会（SAC/TC134/SC1）归口。 本标准起草单位：浙江省检验检疫科学技术研究院、传化智联股份有限公司、浙江理工大学、中
国检验检疫科学研究院、海南速易检测技术研究院有限公司、杭州传化精细化工有限公司。
本标准主要起草人：吴厕、席广成、陈海相、赵婷、薏锁拽、何志贵、严仪鹏、王力君、印梅芬、张明誉。
(3)
I HG/T5662—2019
纺织染整助剂
防水防油剂类产品中全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、
全氟十三酸、全氟十四酸）的测定
警示—使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本标准规定了纺织染整助剂防水防油剂类产品中全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸）的测定方法
本标准适用于纺织染整助剂防水防油剂类产品中全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸）含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，modISO3696：1987) GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定
3原理
以甲醇为溶剂，采用超声波提取纺织染整助剂防水防油剂类产品中的全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸），经滤膜过滤后，采用液相色谱-串联质谱联用仪（LC-MS/ MS）测定，以外标法定量。
4试剂
4.1除非另有规定，仅使用确认为色谱纯的试剂和GB/T6682中规定的一级水。 4.2甲醇。 4.3全氟烷酸标准品：全氟十一酸（PFUdA。CAS编号：2058-94-8）纯度≥98%（质量分数），全氟十二酸（PFDoA。CAS编号：307-55-1）纯度≥98%（质量分数），全氟十三酸（PFTrDA。CAS 编号：72629-94-8）纯度≥98%（质量分数），全氟十四酸（PFTeDA。CAS编号：376-06-7）纯度≥98%（质量分数）。见附录A。 4.4标准储备溶液。
各称取适量全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸），分别用甲醇（4.2）配制成浓度为1000μg/mL左右的标准储备溶液。各取适量配制好的4种全氟烷酸标准储备溶
(5) HG/T5662--2019 液，用甲醇（4.2）配制成1μg/mL的混合标准溶液。
注：标准储备落液置于0℃~4℃下贮存，有效期为12个月。 4.5标准工作溶液。
根据需要，将标准储备溶液（4.4）用甲醇（4.2）稀释成合适的浓度。 注：标准工作溶液置于0℃～4℃下存，有效期为6个月。
5设备和仅器
5. 1 液相色谱-串联质谱联用仪：配电喷雾离子源（ESI)。 5.2 超声波发生器：工作额率为40kHz。 5.3 分析天平：感量为0.0001g与0.001g。 5.4 离心机：可在≥5000r/min稳定控速。 5. 5 提取器：50mL塑料离心管。 5.6 再生纤维素膜（RC）针式过滤头：0.2μm。
6 测定步豪 6.1提取
称取0.2g（精确至0.001g）样品，置于50mL提取器（5.5）中，准确加人20mL甲醇（4.2），密封后，在超声波发生器（5.2）中超声提取30min。冷却至室摄后，取上清液，过再生纤维紊膜（RC）针式过滤头（5.6）到样品瓶中，供液相色谱-串联质谱联用仪测定。
注：如果样品经超声萃取出现乳浊现象，可使用离心机（5.4）离心提取液，取上清液进行分析。 6.2液相色谱-串联质谱分析方法
6.2.1 液相色谱-串联质谱分析条件
测试结巢取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证用色谱
条件测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，以下列出的参数证明是可行的。 6.2.1.11 色谱条件
a) 色谱柱：Cis，1.7μm，2.1mmX100mm，或性能相当者。 b) 流速：0.3mL/min。
柱摄：40℃。 d) 进样体积：5μL。 e) 流动相A：甲醇。 f) 流动相B：水。 g) 梯度洗脱程序：见表1。
(6)
2 HG/T5662—2019
表 1 液相色谱梯度洗脱程序表
流动相A/%
时间/min
流动相B/%
25 25 85 99 99 25 25
75 75 15 1 1 75 75
。 0. 5 5. 0 5. 1 6. 6 6. 7 8. 0
6. 2.1.2 质谱条件
a) 离子源：电喷雾离子源。 b) 检测方式：负离子多反应监测（MRM）模式。 c) 毛细管电压：3.0kV（负离子）。 d) 其他质谱条件参见附录B。
6. 2. 2 液相色谱-串联质谱定性分析
在相同试验条件下，样品中待测物与同时检测的标准物质具有相同的保留时间（变化范围在士2.5%以内），且定性离子的相对丰度与浓度接近的混合标准溶液谱图中对应的定性离子的相对丰度进行比较，若偏差不超过表2规定的范围，则可判定为样品中存在对应的待测物。在本标准6.2.1 色谱条件下，全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸）标准物质的液相色谱串联质谱总离子流色谱图及多反应监测色谱图参见附录C。
表2 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 >50
≤10 ±50
相对离子丰度/% 允许的最大偏差/%
>20~50 ± 25
>10~20 ±30
±20
6.2.3 液相色谱-串联质谱定量分析
根据试样溶液中被测物质含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液与试样溶液等体积参插进样。以
目标化合物的峰面积为纵坐标、以其浓度为横坐标做标准工作曲线，按照外标法进行定量。试样溶液中待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内，如果超过标准曲线范围，应稀释到适当浓度后分析。
空白试验
7
除不加样品外，按6.1~6.2步骤进行。
试验数据处理
8
8.1结果计算
本方法测定结果以各种全氟烷酸化合物的检测结果分别表示。
(7)
3 HG/T5662—2019
样品中各种全氟烷酸化合物的含量以X，计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算：
A,cisVf
X, =
(1)
Aism
式中： A, 样品提取液中全氟烷酸i的峰面积（或峰高）； Cis 标准工作溶液中全氟烷酸i的浓度的数值，单位为微克每毫升（μg/mL)； Vi 试样萃取液的体积的数值，单位为毫升（mL)； f 稀释因子； Ais——标准工作溶液中全氟烷酸i的峰面积（或峰高）； m- - -样品的质量的数值，单位为克（g）。
8.2 2结果表示
计算结果以两次平行测定结果值的算术平均值表示，按GB/T8170一2008中4.3.3修约值比较法进行修约，表示到小数点后1位。低于测定低限（9.1）时，试验结果为“未检出”。
测定低限、回收率和精密度
9
9. 1 测定低限
本方法的测定低限为1.0mg/kg。 9. 2 回收率
本方法对全氟烷酸化合物的回收率为80%~120%。 9. 3 3精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%。
10 试验报告
试验报告应包括下列内容： a) 样品来源及描述； b) 本标准编号； c) 与本标准的差异； d) 试验中出现的异常情况：
试验结果；试验日期。
? 0
4
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纺织染整助剂防水防油剂类产品中
全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、 全氟十三酸、全氟十四酸）的测定、
涂层剂类产品中N-甲基吡咯烷酮的测定和柔软剂类产品中羟乙基
乙二胺（AEEA）的测定
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全氟十三酸、全氟十四殿）的测定
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纺织染整助剂
防水防油剂类产品中全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、
全氟十四酸的测定
Textile dyeing and finishing auxiliaries-Determination of perfluoroalkyl
acid (perfuloroundecanoic acid. perfluorododecamoic acid, perfluorotridecanoic acid and perfluorotetradecanoic acid)
in water and oil repellent agent
2019-12-24发布
2020-07-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T56622019
前 言
本标准按GB/T1.1-2009给出的规起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会（SAC/TC134/SC1）归口。 本标准起草单位：浙江省检验检疫科学技术研究院、传化智联股份有限公司、浙江理工大学、中
国检验检疫科学研究院、海南速易检测技术研究院有限公司、杭州传化精细化工有限公司。
本标准主要起草人：吴厕、席广成、陈海相、赵婷、薏锁拽、何志贵、严仪鹏、王力君、印梅芬、张明誉。
(3)
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防水防油剂类产品中全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、
全氟十三酸、全氟十四酸）的测定
警示—使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本标准规定了纺织染整助剂防水防油剂类产品中全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸）的测定方法
本标准适用于纺织染整助剂防水防油剂类产品中全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸）含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，modISO3696：1987) GB/T8170一2008数值修约规则与极限数值的表示和判定
3原理
以甲醇为溶剂，采用超声波提取纺织染整助剂防水防油剂类产品中的全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸），经滤膜过滤后，采用液相色谱-串联质谱联用仪（LC-MS/ MS）测定，以外标法定量。
4试剂
4.1除非另有规定，仅使用确认为色谱纯的试剂和GB/T6682中规定的一级水。 4.2甲醇。 4.3全氟烷酸标准品：全氟十一酸（PFUdA。CAS编号：2058-94-8）纯度≥98%（质量分数），全氟十二酸（PFDoA。CAS编号：307-55-1）纯度≥98%（质量分数），全氟十三酸（PFTrDA。CAS 编号：72629-94-8）纯度≥98%（质量分数），全氟十四酸（PFTeDA。CAS编号：376-06-7）纯度≥98%（质量分数）。见附录A。 4.4标准储备溶液。
各称取适量全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸），分别用甲醇（4.2）配制成浓度为1000μg/mL左右的标准储备溶液。各取适量配制好的4种全氟烷酸标准储备溶
(5) HG/T5662--2019 液，用甲醇（4.2）配制成1μg/mL的混合标准溶液。
注：标准储备落液置于0℃~4℃下贮存，有效期为12个月。 4.5标准工作溶液。
根据需要，将标准储备溶液（4.4）用甲醇（4.2）稀释成合适的浓度。 注：标准工作溶液置于0℃～4℃下存，有效期为6个月。
5设备和仅器
5. 1 液相色谱-串联质谱联用仪：配电喷雾离子源（ESI)。 5.2 超声波发生器：工作额率为40kHz。 5.3 分析天平：感量为0.0001g与0.001g。 5.4 离心机：可在≥5000r/min稳定控速。 5. 5 提取器：50mL塑料离心管。 5.6 再生纤维素膜（RC）针式过滤头：0.2μm。
6 测定步豪 6.1提取
称取0.2g（精确至0.001g）样品，置于50mL提取器（5.5）中，准确加人20mL甲醇（4.2），密封后，在超声波发生器（5.2）中超声提取30min。冷却至室摄后，取上清液，过再生纤维紊膜（RC）针式过滤头（5.6）到样品瓶中，供液相色谱-串联质谱联用仪测定。
注：如果样品经超声萃取出现乳浊现象，可使用离心机（5.4）离心提取液，取上清液进行分析。 6.2液相色谱-串联质谱分析方法
6.2.1 液相色谱-串联质谱分析条件
测试结巢取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数。设定的参数应保证用色谱
条件测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，以下列出的参数证明是可行的。 6.2.1.11 色谱条件
a) 色谱柱：Cis，1.7μm，2.1mmX100mm，或性能相当者。 b) 流速：0.3mL/min。
柱摄：40℃。 d) 进样体积：5μL。 e) 流动相A：甲醇。 f) 流动相B：水。 g) 梯度洗脱程序：见表1。
(6)
2 HG/T5662—2019
表 1 液相色谱梯度洗脱程序表
流动相A/%
时间/min
流动相B/%
25 25 85 99 99 25 25
75 75 15 1 1 75 75
。 0. 5 5. 0 5. 1 6. 6 6. 7 8. 0
6. 2.1.2 质谱条件
a) 离子源：电喷雾离子源。 b) 检测方式：负离子多反应监测（MRM）模式。 c) 毛细管电压：3.0kV（负离子）。 d) 其他质谱条件参见附录B。
6. 2. 2 液相色谱-串联质谱定性分析
在相同试验条件下，样品中待测物与同时检测的标准物质具有相同的保留时间（变化范围在士2.5%以内），且定性离子的相对丰度与浓度接近的混合标准溶液谱图中对应的定性离子的相对丰度进行比较，若偏差不超过表2规定的范围，则可判定为样品中存在对应的待测物。在本标准6.2.1 色谱条件下，全氟烷酸（全氟十一酸、全氟十二酸、全氟十三酸、全氟十四酸）标准物质的液相色谱串联质谱总离子流色谱图及多反应监测色谱图参见附录C。
表2 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 >50
≤10 ±50
相对离子丰度/% 允许的最大偏差/%
>20~50 ± 25
>10~20 ±30
±20
6.2.3 液相色谱-串联质谱定量分析
根据试样溶液中被测物质含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液与试样溶液等体积参插进样。以
目标化合物的峰面积为纵坐标、以其浓度为横坐标做标准工作曲线，按照外标法进行定量。试样溶液中待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内，如果超过标准曲线范围，应稀释到适当浓度后分析。
空白试验
7
除不加样品外，按6.1~6.2步骤进行。
试验数据处理
8
8.1结果计算
本方法测定结果以各种全氟烷酸化合物的检测结果分别表示。
(7)
3 HG/T5662—2019
样品中各种全氟烷酸化合物的含量以X，计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算：
A,cisVf
X, =
(1)
Aism
式中： A, 样品提取液中全氟烷酸i的峰面积（或峰高）； Cis 标准工作溶液中全氟烷酸i的浓度的数值，单位为微克每毫升（μg/mL)； Vi 试样萃取液的体积的数值，单位为毫升（mL)； f 稀释因子； Ais——标准工作溶液中全氟烷酸i的峰面积（或峰高）； m- - -样品的质量的数值，单位为克（g）。
8.2 2结果表示
计算结果以两次平行测定结果值的算术平均值表示，按GB/T8170一2008中4.3.3修约值比较法进行修约，表示到小数点后1位。低于测定低限（9.1）时，试验结果为“未检出”。
测定低限、回收率和精密度
9
9. 1 测定低限
本方法的测定低限为1.0mg/kg。 9. 2 回收率
本方法对全氟烷酸化合物的回收率为80%~120%。 9. 3 3精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%。
10 试验报告
试验报告应包括下列内容： a) 样品来源及描述； b) 本标准编号； c) 与本标准的差异； d) 试验中出现的异常情况：
试验结果；试验日期。
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