ICS 25.160.20 J33 备案号：61204—2018
JB
中华人民共和国机械行业标准
JB/T7948.5—2017
代替JB/T7948.6—1999，7948.7—1999
焊剂化学分析方法　第5部分：
氟化钙含量测定
MethodsforchemicalanalysisofweldingfluxesPart5:Determinationof
calciumfluoridecontent
2017-11-07发布
2018-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 JB/T7948.5—2017
目 次
前言 1范围 2 规范性引用文件. 3 总则
II
方法一：热解法测定氟化钙含量 4.1 原理 4.2 试剂... 4.3 仪器.. 4.4 试样 4.5 分析步骤 4.6 分析结果的计算， 4.7 允许差 5方法二： 氟氯化铅-EDTA容量法测定氟化钙含量 5.1 原理 5.2 试剂 5.3 仪器.. 5.4 试样... 5.5 分析步骤 5.6 分析结果的计算 5.7 允许差附录A （资料性附录） 高氟低硅焊剂熔样添加二氧化硅的作用机理
4
图1 氟化钙测定装置表1 允许差表 2 称样量... 表3 二氧化硅加入量表4 允许差 JB/T7948.5—2017
前言
JB/T7948《焊剂化学分析方法》分为九个部分：
第1部分：二氧化硅含量测定；第2部分：氧化锰含量测定：第3部分：氧化铝含量测定；第4部分：氧化铁含量测定；一第5部分：氟化钙含量测定：第6部分：磷含量测定；第7部分：氧化钠、氧化钾含量测定；第8部分：碳、硫含量测定：第9部分：氧化钙、氧化镁含量测定。
本部分为JB/T7948的第5部分。 本部分按照GBT1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替JB/T7948.6一1999《熔炼焊剂化学分析方法热解法测定氟化钙量》和JB/T7948.7-
1999《熔炼焊剂化学分析方法氟氯化铅-EDTA容量法测定氟化钙量》，与JB/T7948.6一1999和JB/T 7948.7一1999相比主要技术变化如下：
修改了本部分名称； -将JB/T7948.6一1999和JB/T7948.7一1999合并为本部分的方法一和方法二；将原标准中“熔炼焊剂”改为“焊剂”；测定范围调整为3.00%~60.00%（质量分数）：增加了规范性引用文件；一增加了总则；一增加了仪器；
-
修改了溶液浓度的表示方法；修改了称取试料量的表示；修改了计算式中量的表示；增加了标准滴定溶液的配制和标定方法；增加了数据修约的表述。
本部分由全国焊接标准化技术委员会（SAC/TC55）提出并归口。 本部分起草单位：机械科学研究院哈尔滨焊接研究所、洛阳牡丹焊材集团有限公司、四川大西洋焊
接材料股份有限公司、天津大桥焊材集团有限公司、昆山京群焊材科技有限公司。
本部分主要起草人：孙晓红、韩蕾、闫西锋、罗明荣、李典钊、童天旺、杨晶秋、王琪昭、张风勇。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
JB/T7948.6—1995、JB/T7948.6—1999; JB/T7948.71995、JB/T7948.71999。
I JB/T7948.5—2017
焊剂化学分析方法第5部分：氟化钙含量测定
1范围
JB/T7948的本部分规定了焊剂中氟化钙含量测定的总则、原理、试剂、仪器、试样、分析步骤、
分析结果的计算、允许差。
本部分适用于焊剂中质量分数为3.00%～60.00%的氟化钙含量的测定。
2夫 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 GB/T 12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原理 GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法
3总则
3.1除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水、去离子水或相当纯度的水，且应符合GB/T6682的规定， 3.2所用仪器均应在检定周期内，性能应达到检定要求的技术参数指标；玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806规定的A级，具体使用方法应符合GB/T12810的规定，
4方法一：热解法测定氟化钙含量
4.1原理
本方法基于试样在催化剂存在下，于1300℃～1350℃氟化钙被水蒸气分解生成氢氟酸，并与水蒸
气一起被空气或氧气流带入吸收器内，用氢氧化钠溶液滴定。借以测得氟化钙含量。 4.2试剂 4.2.1氧化铝（在1100℃灼烧1h）。 4.2.2氢氧化钠溶液（0.2g/mL）。 4.2.3氢氧化钠标准滴定溶液：
a）配制：称取0.8g氢氧化钠溶于适量水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
此溶液浓度约为0.02mol/L。用时标定。 b）标定：称取0.15g苯二甲酸氢钾（预先在105℃烘2h的基准试剂）三份，分别置于150mL
高型烧杯中，加入新煮沸冷却的水50mL，播摇动至完全溶解后，加入酚献指示剂（质量分数为 1%）2滴，用氢氧化钠标准滴定溶液（4.2.3）滴定至溶液由无色变为淡红色即为终点。
1 JB/T7948.5—2017
按公式（1）计算氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，
mx1000 c, 204.23V,
(1)
式中：
ci 标定后氢氧化钠标准滴定溶液（4.2.3）的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）：
一称取的苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（g）；
m
204.23一一苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)；
V.- -滴定苯二甲酸氢钾消耗氢氧化钠标准滴定溶液（4.2.3）的平均体积（若极差超过0.10mL，
应重新标定），单位为毫升（mL）。
4.2.4 混合指示剂：称取0.125g甲基红及0.083g次甲基蓝，溶于100mL乙醇（质量分数为99.5%）中。贮存于棕色瓶中。 4.3仪器 4.3.1 分析天平：精确至0.1mg。 4.3.2 测定装置如图1所示。
说明：
净化洗瓶［内盛氢氧化钠溶液（4.2.2)]：球形管（内装玻璃棉）；
一高温计：瓷舟（预先在900℃～1000℃灼烧4h～5h)；
1-
7 8-
2
3. 不锈钢管（内径为18mm，长度为220mm）；
9——管式炉（向吸收器一侧倾斜5°)； 10— 瓷管或石英管（内径为20mm~22mm）； 11——水冷却器； 12——吸收器。
不锈钢管（内径为10mm）；一制取水蒸气的锥形瓶；电热器：
4
5- 6-
图1 氟化钙测定装置
4.4试样
试样应通过200目筛网。预先在105℃～110℃烘1h，置于干燥器中冷却至室温。 4.5 分析步骤 4.5.1测定数量
分析时应称取三份试样进行测定，取其平均值。 4.5.2试料
称取0.2g试样，精确至0.1mg。
2 JB/T7948.5—2017
4.5.3 3测定
将试料（4.5.2）置于已盛有0.20g～0.40g氧化铝（4.2.1）的瓷舟中，混匀，送入炉温为1300℃土10℃ 的瓷管或石英管中，用胶塞塞紧瓷管或石英管。经过不锈钢管3送入水蒸气，同时以（3～5）个气泡/s的速度通入空气或氧气。高温水解时生成的氢氟酸进入盛有50mL水及5滴或6滴混合指示剂（4.2.4）的吸收器12内，用氢氧化钠标准滴定溶液（4.2.3）滴定至溶液由丁香紫色转变为绿色，保持2min不褪色。 4.6分析结果的计算
氟化钙含量（质量分数）以w（CaF，）计，数值以%表示，按公式（2）计算。
w(CaF,)=V×39.037
X100
(2)
mo×1 000
式中：
Ci—标定后氢氧化钠标准滴定溶液（4.2.3）的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； V滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液（4.2.3）的体积，单位为毫升（mL）；
39.037一一氟化钙（1/2CaF，）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)）；
试样的质量，单位为克（g）。
mo 计算结果精确到小数点后第二位。 注：若样品中含有其他氟化物，结果直接表示为氟的质量分数w(F)，按下式计算：
W(F)=×18.998
×100
mg×1 000
式中： 18.998 氟的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。
4.7允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差。用标准试样校验时，分析结果与标准试样的标准值之差，应不大于表1所列允许差的二分之一。
表1允许差
允许差（质量分数）
氟化钙含量（质量分数）
% 3.00~10.00 >10.00~20.00 >20.00~40.00 >40.00~60.00
% 0.20 0.30 0.40 0.50
5方法二：氟氯化铅-EDTA容量法测定氟化钙含量
5.1原理
本方法基于氟离子以氟氯化铅形式沉淀后，用EDTA溶液滴定过量的铅。借以换算氟化钙的质量分数。 5.2试剂 5.2.1 碳酸钾钠。
3 JB/T7948.5—2017
5.2.2 碳酸铵。 5.2.3 二氧化硅。 5.2.4 冰乙酸。 5.2.5 乙醇（质量分数为99.5%）。 5.2.6 硝酸（1+1)。 5.2.7 氨水（1+1)。 5.2.8 酒石酸溶液（质量分数为5%）。 5.2.9 氯化钠溶液（质量分数为5%）。 5.2.10 氟标准溶液：称取2.210g于105℃～110℃烘至恒量的氟化钠（基准试剂）溶于适量水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1.0mg氟。
注：允许使用市售国家级或行业级有证标准溶液。 5.2.11乙二胺四乙酸二钠（CoH,4N,OgNazH,O）（EDTA）标准滴定溶液（0.05mol/L）。 5.2.12 乙酸铅标准滴定溶液：
a）配制：称取12.5g乙酸铅［Pb（CH,COO）2°3HO］溶于适量水中，加数滴冰乙酸（5.2.4)，移
入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 b）标定：移取三份25.00mL氟标准溶液（5.2.10），分别置于300mL烧杯中，滴加10滴冰乙酸
（5.2.4），加入20mL氯化钠溶液（5.2.9）及25.00mL乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12），搅拌，加热至60℃～70℃，再搅拌至出现沉淀，静置12h。将溶液及沉淀移入250mL容量瓶中，用水洗净烧杯并稀释至刻度，混匀。用中速滤纸干过滤。移取100.00mL溶液按5.5.3.5的步骤操作。
按公式（3）计算乙酸铅标准滴定溶液的浓度。
m
(3)
C218.998(V, -V,K)
式中：
C2 标定后乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12）的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； m, 移取标定溶液中含有氟标准溶液（5.2.10）相当于氟的质量，单位为毫克（mg）；
18.998- 氟的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)；
V3 移取标定溶液中含有乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12）的体积，单位为毫升（mL）；
VK 滴定时消耗EDTA标准滴定溶液（5.2.11）的平均体积（若极差超过0.10mL，应重新
标定），单位为毫升（mL）；
K— EDTA标准滴定溶液（5.2.11）相当于乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12）的体积比。计算方
法如下：
移取三份5.00mL乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12)分别置于250mL锥形杯中，加入50mL水及10mL 酒石酸溶液（5.2.8）和10mL氨水（5.2.7），加0.05g铬黑T指示剂（5.2.14），用EDTA标准滴定溶液（5.2.11）滴定至溶液由丁香紫色变为亮蓝色。
按公式（4）计算EDTA标准滴定溶液（5.2.11）相当于乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12）的体积比。
K=K
（4)
V6
式中： Vs移取乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12）的体积，单位为毫升（mL）； V。滴定乙酸铅标准滴定溶液时消耗EDTA标准滴定溶液（5.2.11）的平均体积（若极差超过
0.10mL，应重新标定），单位为毫升（mL）。
5.2.13甲基橙溶液（质量分数为0.1%）。 5.2.14铬黑T指示剂：称取0.2g铬黑T与20g氯化钾研磨均匀，贮存于带盖瓶中。 4 JB/T7948.5—2017
5.3仪器
分析天平：精确到0.1mg。 5.4试样
试样应通过200目筛网。预先在105℃～110℃烘1h，置于干燥器冷却至室温。 5.5分析步骤 5.5.1测定数量
分析时应称取三份试样进行测定，取其平均值。 5.5.2试料
按表2称取试样，精确至0.1mg。
表2 称样量
氟化钙含量（质量分数）
称样量 g 0.5 0.3
% ≤20.00 >20.00
5.5.3测定 5.5.3.1将试料（5.5.2）置于盛有4g碳酸钾钠（5.2.1）的铂埚中，按表3加入二氧化硅（5.2.3），混匀，覆盖2g碳酸钾钠（5.2.1），盖上盖，移入1000℃土20℃高温炉中，熔融20min～30min。 取出，冷却。熔样添加二氧化硅的作用机理参照附录A。
表3 3二氧化硅加入量
试样中二氧化硅的含量（质量分数）
加入二氧化硅量
% 3.00~25.00 >25.00~50.00
g 0.10 0.05
5.5.3.2用滤纸擦净外壁，置于300mL烧杯中，加入50mL热水，盖上表皿，加热浸取熔块，用水洗净并取出埚。滴加10滴乙醇（5.2.5），煮沸，冷却。移入100mL容量瓶中，用水洗净烧杯及表皿，并稀释至刻度，混匀。用中速滤纸干过滤。 5.5.3.3移取50.00mL溶液（5.5.3.2）置于300mL烧杯中，滴加1滴甲基橙溶液（5.2.13），用硝酸（5.2.6）酸化至溶液变为橙红色，加4g5g碳酸铵（5.2.2），盖上表皿，煮沸除去氨味。此时硅酸凝聚析出，用棉花过滤至300mL烧杯中，用热水洗净烧杯并洗涤沉淀8次～10次。沉淀弃之。 5.5.3.4将溶液（5.5.3.3）用硝酸（5.2.6）酸化至由黄色变为橙红色，加10滴冰乙酸（5.2.4）及20mL 氯化钠溶液（5.2.9），用滴定管加入25.00mL乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12），搅拌，加热至60℃～70℃，再搅拌至析出沉淀，静置12h。将溶液及沉淀移入250mL容量瓶中，用水洗净烧杯并稀释至刻度，混匀，用中速滤纸干过滤。 5.5.3.5移取100.00mL溶液（5.5.3.4）置于250mL锥形杯中，加入10mL酒石酸溶液（5.2.8）及 10mL氨水（5.2.7），加0.05g铬黑T指示剂（5.2.14），用EDTA标准滴定溶液（5.2.11）滴定至溶液
n ICS 25.160.20 J33 备案号：61204—2018
JB
中华人民共和国机械行业标准
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代替JB/T7948.6—1999，7948.7—1999
焊剂化学分析方法　第5部分：
氟化钙含量测定
MethodsforchemicalanalysisofweldingfluxesPart5:Determinationof
calciumfluoridecontent
2017-11-07发布
2018-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布 JB/T7948.5—2017
目 次
前言 1范围 2 规范性引用文件. 3 总则
II
方法一：热解法测定氟化钙含量 4.1 原理 4.2 试剂... 4.3 仪器.. 4.4 试样 4.5 分析步骤 4.6 分析结果的计算， 4.7 允许差 5方法二： 氟氯化铅-EDTA容量法测定氟化钙含量 5.1 原理 5.2 试剂 5.3 仪器.. 5.4 试样... 5.5 分析步骤 5.6 分析结果的计算 5.7 允许差附录A （资料性附录） 高氟低硅焊剂熔样添加二氧化硅的作用机理
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图1 氟化钙测定装置表1 允许差表 2 称样量... 表3 二氧化硅加入量表4 允许差 JB/T7948.5—2017
前言
JB/T7948《焊剂化学分析方法》分为九个部分：
第1部分：二氧化硅含量测定；第2部分：氧化锰含量测定：第3部分：氧化铝含量测定；第4部分：氧化铁含量测定；一第5部分：氟化钙含量测定：第6部分：磷含量测定；第7部分：氧化钠、氧化钾含量测定；第8部分：碳、硫含量测定：第9部分：氧化钙、氧化镁含量测定。
本部分为JB/T7948的第5部分。 本部分按照GBT1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替JB/T7948.6一1999《熔炼焊剂化学分析方法热解法测定氟化钙量》和JB/T7948.7-
1999《熔炼焊剂化学分析方法氟氯化铅-EDTA容量法测定氟化钙量》，与JB/T7948.6一1999和JB/T 7948.7一1999相比主要技术变化如下：
修改了本部分名称； -将JB/T7948.6一1999和JB/T7948.7一1999合并为本部分的方法一和方法二；将原标准中“熔炼焊剂”改为“焊剂”；测定范围调整为3.00%~60.00%（质量分数）：增加了规范性引用文件；一增加了总则；一增加了仪器；
-
修改了溶液浓度的表示方法；修改了称取试料量的表示；修改了计算式中量的表示；增加了标准滴定溶液的配制和标定方法；增加了数据修约的表述。
本部分由全国焊接标准化技术委员会（SAC/TC55）提出并归口。 本部分起草单位：机械科学研究院哈尔滨焊接研究所、洛阳牡丹焊材集团有限公司、四川大西洋焊
接材料股份有限公司、天津大桥焊材集团有限公司、昆山京群焊材科技有限公司。
本部分主要起草人：孙晓红、韩蕾、闫西锋、罗明荣、李典钊、童天旺、杨晶秋、王琪昭、张风勇。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
JB/T7948.6—1995、JB/T7948.6—1999; JB/T7948.71995、JB/T7948.71999。
I JB/T7948.5—2017
焊剂化学分析方法第5部分：氟化钙含量测定
1范围
JB/T7948的本部分规定了焊剂中氟化钙含量测定的总则、原理、试剂、仪器、试样、分析步骤、
分析结果的计算、允许差。
本部分适用于焊剂中质量分数为3.00%～60.00%的氟化钙含量的测定。
2夫 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 GB/T 12809 实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原理 GB/T12810 实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法
3总则
3.1除非另有说明，在分析中仅使用确认的分析纯试剂；所用水为蒸馏水、去离子水或相当纯度的水，且应符合GB/T6682的规定， 3.2所用仪器均应在检定周期内，性能应达到检定要求的技术参数指标；玻璃容器使用GB/T12808、 GB/T12809、GB/T12806规定的A级，具体使用方法应符合GB/T12810的规定，
4方法一：热解法测定氟化钙含量
4.1原理
本方法基于试样在催化剂存在下，于1300℃～1350℃氟化钙被水蒸气分解生成氢氟酸，并与水蒸
气一起被空气或氧气流带入吸收器内，用氢氧化钠溶液滴定。借以测得氟化钙含量。 4.2试剂 4.2.1氧化铝（在1100℃灼烧1h）。 4.2.2氢氧化钠溶液（0.2g/mL）。 4.2.3氢氧化钠标准滴定溶液：
a）配制：称取0.8g氢氧化钠溶于适量水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
此溶液浓度约为0.02mol/L。用时标定。 b）标定：称取0.15g苯二甲酸氢钾（预先在105℃烘2h的基准试剂）三份，分别置于150mL
高型烧杯中，加入新煮沸冷却的水50mL，播摇动至完全溶解后，加入酚献指示剂（质量分数为 1%）2滴，用氢氧化钠标准滴定溶液（4.2.3）滴定至溶液由无色变为淡红色即为终点。
1 JB/T7948.5—2017
按公式（1）计算氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，
mx1000 c, 204.23V,
(1)
式中：
ci 标定后氢氧化钠标准滴定溶液（4.2.3）的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）：
一称取的苯二甲酸氢钾的质量，单位为克（g）；
m
204.23一一苯二甲酸氢钾的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)；
V.- -滴定苯二甲酸氢钾消耗氢氧化钠标准滴定溶液（4.2.3）的平均体积（若极差超过0.10mL，
应重新标定），单位为毫升（mL）。
4.2.4 混合指示剂：称取0.125g甲基红及0.083g次甲基蓝，溶于100mL乙醇（质量分数为99.5%）中。贮存于棕色瓶中。 4.3仪器 4.3.1 分析天平：精确至0.1mg。 4.3.2 测定装置如图1所示。
说明：
净化洗瓶［内盛氢氧化钠溶液（4.2.2)]：球形管（内装玻璃棉）；
一高温计：瓷舟（预先在900℃～1000℃灼烧4h～5h)；
1-
7 8-
2
3. 不锈钢管（内径为18mm，长度为220mm）；
9——管式炉（向吸收器一侧倾斜5°)； 10— 瓷管或石英管（内径为20mm~22mm）； 11——水冷却器； 12——吸收器。
不锈钢管（内径为10mm）；一制取水蒸气的锥形瓶；电热器：
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5- 6-
图1 氟化钙测定装置
4.4试样
试样应通过200目筛网。预先在105℃～110℃烘1h，置于干燥器中冷却至室温。 4.5 分析步骤 4.5.1测定数量
分析时应称取三份试样进行测定，取其平均值。 4.5.2试料
称取0.2g试样，精确至0.1mg。
2 JB/T7948.5—2017
4.5.3 3测定
将试料（4.5.2）置于已盛有0.20g～0.40g氧化铝（4.2.1）的瓷舟中，混匀，送入炉温为1300℃土10℃ 的瓷管或石英管中，用胶塞塞紧瓷管或石英管。经过不锈钢管3送入水蒸气，同时以（3～5）个气泡/s的速度通入空气或氧气。高温水解时生成的氢氟酸进入盛有50mL水及5滴或6滴混合指示剂（4.2.4）的吸收器12内，用氢氧化钠标准滴定溶液（4.2.3）滴定至溶液由丁香紫色转变为绿色，保持2min不褪色。 4.6分析结果的计算
氟化钙含量（质量分数）以w（CaF，）计，数值以%表示，按公式（2）计算。
w(CaF,)=V×39.037
X100
(2)
mo×1 000
式中：
Ci—标定后氢氧化钠标准滴定溶液（4.2.3）的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)； V滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液（4.2.3）的体积，单位为毫升（mL）；
39.037一一氟化钙（1/2CaF，）的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)）；
试样的质量，单位为克（g）。
mo 计算结果精确到小数点后第二位。 注：若样品中含有其他氟化物，结果直接表示为氟的质量分数w(F)，按下式计算：
W(F)=×18.998
×100
mg×1 000
式中： 18.998 氟的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。
4.7允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差。用标准试样校验时，分析结果与标准试样的标准值之差，应不大于表1所列允许差的二分之一。
表1允许差
允许差（质量分数）
氟化钙含量（质量分数）
% 3.00~10.00 >10.00~20.00 >20.00~40.00 >40.00~60.00
% 0.20 0.30 0.40 0.50
5方法二：氟氯化铅-EDTA容量法测定氟化钙含量
5.1原理
本方法基于氟离子以氟氯化铅形式沉淀后，用EDTA溶液滴定过量的铅。借以换算氟化钙的质量分数。 5.2试剂 5.2.1 碳酸钾钠。
3 JB/T7948.5—2017
5.2.2 碳酸铵。 5.2.3 二氧化硅。 5.2.4 冰乙酸。 5.2.5 乙醇（质量分数为99.5%）。 5.2.6 硝酸（1+1)。 5.2.7 氨水（1+1)。 5.2.8 酒石酸溶液（质量分数为5%）。 5.2.9 氯化钠溶液（质量分数为5%）。 5.2.10 氟标准溶液：称取2.210g于105℃～110℃烘至恒量的氟化钠（基准试剂）溶于适量水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1.0mg氟。
注：允许使用市售国家级或行业级有证标准溶液。 5.2.11乙二胺四乙酸二钠（CoH,4N,OgNazH,O）（EDTA）标准滴定溶液（0.05mol/L）。 5.2.12 乙酸铅标准滴定溶液：
a）配制：称取12.5g乙酸铅［Pb（CH,COO）2°3HO］溶于适量水中，加数滴冰乙酸（5.2.4)，移
入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 b）标定：移取三份25.00mL氟标准溶液（5.2.10），分别置于300mL烧杯中，滴加10滴冰乙酸
（5.2.4），加入20mL氯化钠溶液（5.2.9）及25.00mL乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12），搅拌，加热至60℃～70℃，再搅拌至出现沉淀，静置12h。将溶液及沉淀移入250mL容量瓶中，用水洗净烧杯并稀释至刻度，混匀。用中速滤纸干过滤。移取100.00mL溶液按5.5.3.5的步骤操作。
按公式（3）计算乙酸铅标准滴定溶液的浓度。
m
(3)
C218.998(V, -V,K)
式中：
C2 标定后乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12）的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； m, 移取标定溶液中含有氟标准溶液（5.2.10）相当于氟的质量，单位为毫克（mg）；
18.998- 氟的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)；
V3 移取标定溶液中含有乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12）的体积，单位为毫升（mL）；
VK 滴定时消耗EDTA标准滴定溶液（5.2.11）的平均体积（若极差超过0.10mL，应重新
标定），单位为毫升（mL）；
K— EDTA标准滴定溶液（5.2.11）相当于乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12）的体积比。计算方
法如下：
移取三份5.00mL乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12)分别置于250mL锥形杯中，加入50mL水及10mL 酒石酸溶液（5.2.8）和10mL氨水（5.2.7），加0.05g铬黑T指示剂（5.2.14），用EDTA标准滴定溶液（5.2.11）滴定至溶液由丁香紫色变为亮蓝色。
按公式（4）计算EDTA标准滴定溶液（5.2.11）相当于乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12）的体积比。
K=K
（4)
V6
式中： Vs移取乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12）的体积，单位为毫升（mL）； V。滴定乙酸铅标准滴定溶液时消耗EDTA标准滴定溶液（5.2.11）的平均体积（若极差超过
0.10mL，应重新标定），单位为毫升（mL）。
5.2.13甲基橙溶液（质量分数为0.1%）。 5.2.14铬黑T指示剂：称取0.2g铬黑T与20g氯化钾研磨均匀，贮存于带盖瓶中。 4 JB/T7948.5—2017
5.3仪器
分析天平：精确到0.1mg。 5.4试样
试样应通过200目筛网。预先在105℃～110℃烘1h，置于干燥器冷却至室温。 5.5分析步骤 5.5.1测定数量
分析时应称取三份试样进行测定，取其平均值。 5.5.2试料
按表2称取试样，精确至0.1mg。
表2 称样量
氟化钙含量（质量分数）
称样量 g 0.5 0.3
% ≤20.00 >20.00
5.5.3测定 5.5.3.1将试料（5.5.2）置于盛有4g碳酸钾钠（5.2.1）的铂埚中，按表3加入二氧化硅（5.2.3），混匀，覆盖2g碳酸钾钠（5.2.1），盖上盖，移入1000℃土20℃高温炉中，熔融20min～30min。 取出，冷却。熔样添加二氧化硅的作用机理参照附录A。
表3 3二氧化硅加入量
试样中二氧化硅的含量（质量分数）
加入二氧化硅量
% 3.00~25.00 >25.00~50.00
g 0.10 0.05
5.5.3.2用滤纸擦净外壁，置于300mL烧杯中，加入50mL热水，盖上表皿，加热浸取熔块，用水洗净并取出埚。滴加10滴乙醇（5.2.5），煮沸，冷却。移入100mL容量瓶中，用水洗净烧杯及表皿，并稀释至刻度，混匀。用中速滤纸干过滤。 5.5.3.3移取50.00mL溶液（5.5.3.2）置于300mL烧杯中，滴加1滴甲基橙溶液（5.2.13），用硝酸（5.2.6）酸化至溶液变为橙红色，加4g5g碳酸铵（5.2.2），盖上表皿，煮沸除去氨味。此时硅酸凝聚析出，用棉花过滤至300mL烧杯中，用热水洗净烧杯并洗涤沉淀8次～10次。沉淀弃之。 5.5.3.4将溶液（5.5.3.3）用硝酸（5.2.6）酸化至由黄色变为橙红色，加10滴冰乙酸（5.2.4）及20mL 氯化钠溶液（5.2.9），用滴定管加入25.00mL乙酸铅标准滴定溶液（5.2.12），搅拌，加热至60℃～70℃，再搅拌至析出沉淀，静置12h。将溶液及沉淀移入250mL容量瓶中，用水洗净烧杯并稀释至刻度，混匀，用中速滤纸干过滤。 5.5.3.5移取100.00mL溶液（5.5.3.4）置于250mL锥形杯中，加入10mL酒石酸溶液（5.2.8）及 10mL氨水（5.2.7），加0.05g铬黑T指示剂（5.2.14），用EDTA标准滴定溶液（5.2.11）滴定至溶液
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