ICS 71.100.40 G 72
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T7383—2020 代替GB/T7383—2007
非离子表面活性剂 羟值的测定
Non-ionic surface active agentsDetermination of hydroxyl value
(ISO 4326:1980,Non-ionic surface active agents—Polyethoxylated derivativesDetermination ofhydroxyl valueAcetic anhydride
method,MOD)
2021-07-01实施
2020-12-14发布
国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会
发布 GB/T7383—2020
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准代替GB/T7383一2007《非离子表面活性剂 羟值的测定》，与GB/T7383一2007相比，主
要技术变化如下：
-增加了“GB/T29858”规范性引用文件（见第2章）；增加了“建模样品集”“校正”“校正模型”“预测”“异常值”“马氏距离”“验证样品集”七个术语和定义（见第3章）；增加了吡啶色泽为不大于110Hazen（见4.3.1）：修改了邻苯二甲酸酐吡啶溶液（酰化试剂）色泽为100Hazen（见4.3.2.1，2007年版的5.5.1）；修改了回流冷凝管的定义，取消收集装置的限制（见4.4.3，2007年版的6.3)；
-
一修改了乙酐吡啶溶液（酰化试剂）色泽为100Hazen见5.2.3，2007年版的5.4.1)；一增加了近红外光谱法（见第6章）；一修改了试验报告（见第8章，2007年版的第8章）；一增加了资料性附录E（见附录E)。 本标准使用重新起草法修改采用ISO4326：1980《非离子表面活性剂聚乙氧基化衍生物 羟价
的测定乙酸酐法》。
本标准与ISO4326：1980相比在结构上有较多调整，附录A中列出了本标准与ISO4326一1980 的章条编号对照一览表。
本标准与ISO4326：1980的技术性差异及其原因如下：
关于规范性引用文件，本标准作了具有技术性差异的调整，以适应我国的技术条件，调整的情况集中反映在第2章“规范性引用文件”中，具体调整如下： ·用GB/T3143代替了ISO2211，这两个标准技术内容很接近，GB/T3143更符合我国国情； ·用等同采用国际标准的GB/T6365代替了ISO4314； ·用等同采用国际标准的GB/T6372代替了ISO607； ·用修改采用国际标准的GB/T11275代替了ISO4317； ·增加引用了GB/T601、GB/T2384、GB/T8170、GB/T29858。
一增加了近红外光谱法，该方法节能、安全和环保，更适应我国国情（见第6章）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63)归口。 本标准起草单位：浙江皇马科技股份有限公司、扬州晨化新材料股份有限公司、辽宁奥克化学股份
有限公司、联泓新材料科技股份有限公司、江苏德纳化学股份有限公司、浙江绿科安化学有限公司。
本标准主要起草人：唐福伟、郑凯瑾、余渊荣、毕继辉、贾正仁、房连顺、董振鹏、刘卫琴、吴炳谋
张晨辉、李爱婷、向珏贻、张学君、徐燕、梁志淼。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为
GB7383—1987、GB/T7383—1997、GB/T7383—2007。
I GB/T7383—2020
非离子表面活性剂 羟值的测定
1范围
本标准规定了非离子表面活性剂中羟值的测定。 本标准适用于脂肪族和脂环族的聚烷氧基化合物的羟值（伯脂肪醇，烷基酚和脂肪酸的环氧乙烷
环氧丙烷及其混合物的加成物的羟值）的测定，适用于羟值在10～1000的测定。
邻苯二甲酸酐法适用于伯仲脂肪醇、烷基酚和脂肪酸的环氧乙烷、环氧丙烷及其混合物的加成物羟值的测定。
乙酐法适用于伯仲脂肪醇、烷基酚和脂肪酸的环氧乙烷加成物的羟值的测定，不适用于丙氧基化产品的羟值的测定。
近红外法适用于能采用邻苯二甲酸酐法或乙酐法测定羟值的非离子表面活性剂。 产生干扰的物质如下：一 一 伯和仲胺、酰胺、叔醇、硫醇和环氧化物产生副反应而影响方法的准确度一长碳链脂肪族酸和酯会产生比邻苯二甲酸酐乙酐更稳定的酐，而其在测定终了时也不能完全
被分解。 一其他的游离酸因与氢氧化钠标准溶液反应而有干扰，碱包括某种叔胺因与生成的邻苯二甲酸、
乙酸反应而产生干扰。 环氧化物的存在对测定有干扰，若能用低温真空蒸馏法予以除去，并且不改变羟值，本方法仍适用。
上述的处理可以消除浓度（质量分数)高于0.5%产生干扰的游离环氧乙烷，
试样中存在的水分会与邻苯二甲酸酐、乙酐反应，但若遵循测定步骤中所述的措施去预防，本方法仍可适用。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件
GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T2384染料中间体熔点范围测定通用方法 GB/T 3143 液体化学产品颜色测定法（Hazen单位铂-钻色号） GB/T 6365 表面活性剂游离碱度或游离酸度的测定滴定法（GB/T6365—2006，ISO4314：
1977,IDT)
GB/T 6372 表面活性剂和洗涤剂 样品分样法（GB/T6372—2006，ISO607：1977，IDT） GB/T 8170 数据修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T11275 表面活性剂含水量的测定（GB/T11275一2007，ISO4317：1991，MOD） GB/T29858 分子光谱多元校正定量分析通则 ISO4327 非离子表面活性剂聚烧氧基化衍生物羟值的测定邻苯二甲酸酐法（Non-ionic
surface active agentsPolyalkoxylated derivatives-Determination of hydroxyl valuePhthalic anhydride method)
1 查标准就到麦田学社（my678.cn）
GB/T7383—2020
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
羟值（OH）hydroxylvalue(OH）为了中和以邻苯二甲酸酐或乙酐酯化1g试样中的羟基而生成的酸所需的氢氧化钾毫克数或相当
于1g试样中羟基的氢氧化钾的毫克数。 3.2
建模样品集 modeling samples 用来建立校正模型而选用的一系列具有代表性的样品。
3.3
验证样品集 validationsamples 用来验证校正模型而选用的一系列具有代表性的样品。
3.4
校正 calibration 将一组样品的成分浓度或者性质与其光谱进行关联，建立模型的过程。
3.5
校正模型 calibrationmodel 表达一组样品的成分和浓度或性质与其光谱之间关联关系的数学表达式。
3.6
预测estimate 用校正模型和样品的光谱计算样品成分浓度或性质的过程。
3.7
异常值 abnormalvalue 模型预测值与参考值具有显著性差异的样品对应的数据点。
3.8
马氏距离 mahalanobisdistance 表示数据的协方差距离，是有效的计算两个未知样品光谱的相似度的方法。
4方法A一一邻苯二甲酸酐法（仲裁法）
4.1总则
邻苯二甲酸酐法按ISO4327给出的方法进行。 4.2原理
在吡啶溶液中，以邻苯二甲酸酐来酯化羟值。
O
COOR
ROH
+
COOH
0
以氢氧化钠标准溶液滴定溶液中所含的水，来水解过量的邻苯二甲酸酐。
2 GB/T7383—2020
OOH
H,O
COOH
0
以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液中和酯化反应所生成的酸和水解所产生的邻苯二甲酸。
COOR COOH COOH COOH
COOR
+ NaOH
+ H20
COONa COONa
+ 2NaOH
+ 2H0
COONa
由滴定试样溶液和空白溶液所耗用的氢氧化钠标准溶液之差来计算羟值。 4.3试剂和材料 4.3.1吡啶
沸点在114℃～116℃，用GB/T3143规定的方法测定其色度不超过110Hazen单位。 4.3.2邻苯二甲酸酐 4.3.2.1配制
将139g～141g邻苯二甲酸酐（用GB/T2384中规定的方法测定其熔点130℃～132℃或用附录 B中规定的方法测定其纯度不低于99.5%），置于2L棕色玻璃瓶中。加入1L吡啶，用力摇动直至完全溶解为止。若用GB/T3143中规定的方法测定其色度超过100Hazen单位，则此溶液不能使用。 4.3.2.2浓度的验证
用移液管将25mL酰化试剂移入250mL锥形瓶中，在酚指示剂存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，应消耗83mL～87mL的氢氧化钠标准滴定溶液。 4.3.3氢氧化钠标准滴定溶液
c（NaOH)=0.5mol/L，按GB/T601的规定制备。 4.3.4酚酞指示剂
1g酚酞溶于100mL吡啶中。 4.4 仪器和设备 4.4.1碱式滴定管
容量为50mL。 4.4.2磨口平底烧瓶
容量为250mL，具有锥形磨口玻璃接头。 4.4.3冷凝管
有效长度大于600mm的空气冷凝管，带有锥形磨口玻璃接头。
3 GB/T7383—2020
4.4.4 单刻度移液管
容量为25mL。 4.5测定 4.5.1总则
按照GB/T6372的规定制备和贮存样品，并根据GB/T11275的规定测定样品中的含水量，所有
的操作均应在通风良好的通风橱内进行。所用的玻璃仪器应清洁和干燥，同时进行两个样品和两个空白试验的测定。需在通风橱外测定羟值的仪器和方法见附录C。 4.5.2称量
将试样按以下计算量称入预先称量的干燥烧瓶中（精确至0.001g）。 当含水量（质量分数）低于1%时，试样的质量m。按式（1)计算：
mo= T(OH) 365
..(1 )
式中： mo I（OH）—一估计羟值，单位为以氢氧化钾计毫克每克[（以KOH计)mg/g]。 注：若最小羟值限制为10，那么最大试样质量为36.5g。 对于含水量（质量分数)大于1%，小于40%，试样的质量m。按式（2)或式（3)计算：
试样的质量数值，单位为克（g）；
3100
mo≥[100 - w(H, 0)]I(OH) + 740w(H, 0) 或 m。≤[100-w(H:O)]I(OH)+1 040w(H,O)
..( 2 )
4 200
.(3)
式中： mo w(H,O) 试样中水的质量分数，%； I(OH) 一一估计羟值，单位为以氢氧化钾计毫克每克[（以KOH计)mg/g]。 注：附录D给出含水量（质量分数）从1%～40%和估计的羟值从10～1100，m。值的范围。
试样的质量数值，单位为克（g）；
4.5.3酰化
用移液管吸取25mL邻苯二甲酸酐吡啶溶液，加人含有试样的烧瓶中，将预先用吡啶淋洗过的冷凝管与烧瓶相连，旋转摇动，以混匀瓶中的物料，加热烧瓶，使之缓慢回流1h，回流温度为113℃～ 117℃，再冷却至室温。 4.5.4水解和测定
用吡啶淋洗冷凝管，取下烧瓶，用水冲洗磨口玻璃接头，在烧瓶中放人搅拌磁子，将烧瓶置于电磁搅拌器上，开动搅拌器。用滴定管准确地加人50.0mL氢氧化钠标准滴定溶液，加入4滴～5滴的酚酞指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液，滴定至溶液呈粉红色，并维持15s不褪色即为终点。 4.5.5空白试验
在测定的同时进行两个空白试验。 空白试验和试样所耗用氢氧化钠标准滴定溶液体积之差应在10mL15mL之间。
4 GB/T7383—2020
若两体积之差大于15mL，说明试样质量太多（羟值比估计值大），应减少试样量，若两体积之差小
于10mL，说明试样质量太少（羟值比估计值要小），应增加试样量。
4.5.6结果的表述 4.5.6.1计算
试样的羟值I(OH)按式（4)计算：
I(OH)=- (V。-V.)XcX56.10 +X
.....(4)
mo
式中： Vo Vi c mo 56.10 氢氧化钾的相对分子质量； X
空白试样耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；试样耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；试样的质量，单位为克（g)；
试样的正酸值或负碱值，按GB/T6365的规定进行测定，若此值小于或等于0.3，应忽略不计，取两次测定结果的算术平均值作为测定结果。
4.5.6.2 精确度 4.5.6.2.1 重复性
本方法的相对偏差应小于1.5%，测定结果按GB/T8170的规定进行。 4.5.6.2.2 再现性
表1中数值是在21个实验室里取得，每个实验室里由一个分析人员至少给出两个结果。
表1 方法再现性评价
试样平均值I(OH) 再现性标准偏差R
A 51.9 1.15
B 172.3 3.80
方法B- 乙酐法（仲裁法）
5
5.1J 原理
在吡啶溶液中以乙酐来酯化羟基，用水水解过量乙酐。
CH,CO
O+ROH CH,COOR+CH.COOH
CH,Co
CH,CO
0+H,O- 2CH,COOH
-
CH,Co
5 GB/T7383—2020
以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液中和在酯化反应和水解反应中生成的乙酸
CH,COOH+NaOH- +CH,COONa+HO
根据滴定空白和试样所耗用的氢氧化钠标准滴定溶液体积之差，计算羟值
5.2试剂和材料 5.2.1吡啶
沸点在114℃～116℃，用GB/T3143规定的方法测定其色度不超过110Hazen单位 5.2.2 乙酐 5.2.3 乙酐吡啶溶液（酰化试剂）
乙酐吡啶溶液（酰化试剂）的配制：小心混合1体积的乙酐和10体积的吡啶，避免过热，存放于具有磨口塞的棕色玻璃瓶中。以铂钴色号，按照GB/T3143的规定进行测定，若溶液色度超过100Hazen 单位，则不能使用。 5.2.4氢氧化钠标准滴定溶液
c(NaOH)=0.5mol/L，按GB/T601的规定制备。 5.2.5酚酞指示剂
1g酚酞溶于100mL吡啶中。 5.3 仪器和设备 5.3.1 碱式滴定管
容量为50mL。 5.3.2 磨口平底烧瓶
容量为250mL具有锥形磨口玻璃接头，
5.3.3冷凝管
有效长度为400mm，内管由相连的球形组成，带有锥形磨口玻璃接头。 5.3.4单刻度移液管
容量为15mL。 5.4测定 5.4.1总则
按照GB/T6372的规定制备和贮存样品，并根据GB/T11275的规定测定样品中的含水量，所有的操作均应在通风良好的通风橱内进行。所用的玻璃仪器应清洁和干燥，同时进行两个样品和两个空白试验的测定。需在通风橱外测定羟值的仪器和方法见附录C。
5.4.2称量
按表2称试样（精确至0.001g），置于干燥并已称量的烧瓶中。
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