ICS79.0G0 D 40
中华人民共和国国家标雅
GB/T14352.20—2021
钨矿石、钼矿石化学分析方法
第20部分：锯、锆、铪及15稀土元素量的测定电感耦合等离子体质谱法
Methods for chemfeal aunalysis of tungsten ores amnd molyhdemum ores Paurt 20 : Deternungtion of mobfumn, taunttalun g zibrcorjiuumn, Jhafimfuum nd 15 reare
earth elermemts comtemt--Imduetively coupled lasmn amass spectrometry
2021-03-09发布
2021-10-01实施
国家市场监督管理总局
国家标雅化管理委员会 发布 GB/T14352.20—2021
目 次
前言
范围规范性引用文件
2
3 原理
试剂仪器和设备样品分析步骤 7.1 样品量 7.2 空白试验 7.3 验证试验 7.4 样品的分解 7.5 校准溶液系列的配制 7.6 测定 7.7 校准曲线的绘制结果计算
4
L
6
.
8
精密度和正确度 10 质量保证与控制· 附录A（资料性附录） 仪器参考工作条件附录B（资料性附录） 精密度和正确度汇总表
9 GB/T14352.20—2021
前 言
GB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有22个部分，包括34项元素的25个化学分析方法：
第1部分：钨量测定；一第2部分：钼量测定；第3部分：铜量测定；第4部分：铅量测定；第5部分：锌量测定；第6部分：量测定；第7部分：钻量测定；第8部分：镍量测定；第9部分：硫量测定；第10部分：砷量测定；第11部分：铋量测定；第12部分：银量测定；第13部分：锡量测定；第14部分：镓量测定；第15部分：锗量测定；第16部分：硒量测定；第17部分：碲量测定；第18部分：量测定；第19部分：铋、镉、钻、铜、铁、锂、镍、磷、铅、锶、钒和锌量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第20部分：铌、钼、锆、铪及15个稀土元素量的测定 电感耦合等离子体质谱法；第21部分：砷量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法；第22部分：锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法本部分为GB/T14352的第20部分本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中华人民共和国自然资源部提出。 本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会（SAC/TC93)归口。 本部分起草单位：江苏省地质调查研究院、中国自然资源经济研究院。 本部分主要起草人：蔡玉曼、李明、申文金、肖玉芳、江冶、杨程、黄光明、张培新、常青、高翔云。
SAG
- GB/T14352.20—2021
钨矿石、钼矿石化学分析方法
第20部分：锯、、锆、铪及15个稀土元素量的测定 电感耦合等离子体质谱法
警告 一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
GB/T14352的本部分规定了电感耦合等离子体质谱法测定钨矿石、钼矿石中锯、钼、错、铪以及
15个稀土元素（钇、镧、铈、错、、、铕、钇、钝、镐、铁、饵、锰、镱、)含量。
本部分适用于钨矿石、钼矿石中锯、钼、锆、铪以及15个稀土元素（钇、镧、铈、错、钕、乡、铕、钇、、 镐、铁、饵、钰、镱、)含量电感耦合等离子体质谱法的测定。
本部分各元素方法检出限和测定范围见表1。
单位为微克每克
表1 各元素方法检出限和测定范围
测定范围 0.1~500 0.1~100 0.05~100 0.1~100 0.05~100 0.1~100 0.05~100 0.1~100 0.05~100
分析元素
方法检出限
测定范围 0.5~500 0.1~50 10~500 0.5~50 0.3~500 0.5~1000 1~1 000 0.1~500 0.5~500 0.1~500
分析元素
方法检出限
锯
0.16 0.07 2.5 0.11 0.10 0.14 0.20 0.03 0.14 0.04
销
0.04 0.03 0.01 0.03 0.008 0.02 0.005 0.03 0.01
锆铪
试锅铁饵铁
镧饰错
销
乡
规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件
GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505 岩石和矿石化学分析方法 总则及一般规定
3 原理
样品经氢氧化钠-过氧化钠熔融分解、水提取沉淀分离、酸化，制备成样品溶液。利用电感耦合等离
1 GB/T14352.20—2021
子体作为离子源，样品溶液由载气（氟气）带人雾化系统进行雾化后，以气溶胶形式进人等离子体中心区，在高温和惰性气体中被充分蒸发、解离、原子化和电离，转化成的带电荷的正离子经离子采集系统进入质谱仪，质谱仪根据离子的质荷比即元素的质量数进行分离并定性、定量分析。在一定浓度范围内，元素质量数上的响应值与其浓度成正比，采用校准曲线法定量测定样品溶液中的待测元素的量
4试剂
除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，所用纯水为符合GB/T6682规定的二级水， 4.1盒 氢氧化钠（优级纯）。 4.2 过氧化钠（优级纯）。 4.3 盐酸溶液（1十1)。 4.4 氢氧化钠溶液：称取1g氢氧化钠溶于100mL水中。 4.5 酒石酸-盐酸溶液：称取10g酒石酸溶于100mL盐酸溶液（4.3)中 4.6 锯、钼、锆、铪标准储备溶液β=1000ug/mL]：购置有证的各单元素标准溶液，介质均为1mol/L 硝酸。 4.7稀土元素标准储备溶液p=1000ug/mL]：购置有证的稀土钇、镧、铺、错、钕、、销、钒、、镝、 铁、饵、锰、镱、各单元素标准储备溶液，介质均为1mol/L硝酸 4.8铱、佬混合内标溶液[p=5ng/mL]：由购置有证的铱、佬各标准储备溶液逐级稀释混合，最终配制成（0.1十99.9）硝酸介质。 4.9锂、钴、钢、混合质谱调谐液[p=1ng/mL]：由购置有证的锂、钻、钢、各标准储备溶液逐级稀释混合，最终配制成（2十98)硝酸介质。
5仪器和设备
5.1 分析天平：感量0.1mg。 5.2 2电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。 5.3控温马弗炉：最高温度1300℃，控温精度士5℃。 5.4控温鼓风干燥烘箱：常温~300℃，控温精度土1℃。
6样品
6.1 按照GB/T14505的相关规定，样品粒径应小于0.097mm。 6.2 2样品应在105℃烘箱中预干燥2h，含硫化物的样品在60℃～80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h～ 4h，然后置于干燥器中，冷却至室温
7分析步骤
7.1样品量
称取样品（第6章)0.5g，精确至0.1mg。 7.2空白试验
随同样品进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。
2 GB/T14352.20—2021
7.3 3验证试验
随同样品分析同类型、含量相近的标准物质 7.4 样品的分解
将样品置于银埚中，加入3g氢氧化钠（4.1)和约0.5g过氧化钠（4.2），将银璃置于已升温至
700℃的马弗炉中，到温后保持20min。取出，冷却，埚移人250mL烧杯中，加人100mL热水，盖上表面皿加热提取。用2滴至3滴盐酸溶液（4.3）和水冲洗出埚。用玻棒压住滤纸片将溶液煮沸 20min。用中速定性滤纸过滤，用氢氧化钠溶液（4.4）冲洗烧杯及滤纸4次至5次，再用水冲洗5次至 6次，弃去滤液。把滤纸连同沉淀转移人原烧杯中，加人10mL酒石酸-盐酸溶液（4.5）和少量水，于电热板上煮沸，并将滤纸用玻璃棒捣碎，取下冷却，转人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，澄清。 取上清液10.00mL，移入预先加人5mL酒石酸-盐酸溶液（4.5）的50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，待测。 7.5 校准溶液系列的配制
用锯、钼、锆、铪标准储备溶液（4.6)和稀土元素标准储备溶液（4.7)稀释成表2～表4中的校准溶液系列，分别置于一组预先加人10mL酒石酸-盐酸溶液（4.5）的100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
表 2 锯、钽、锆、铪校准溶液系列
单位为微克每升
STDO 0 0 0 0
STD1 2 0.4 2 0.4
STD4 200 40 200 40
元素镜钼锆铃
STD2 20
STD3 50 20 50 20
STD5 500 100 500 100
20
表3 轻稀土混合校准溶液系列
单位为微克每升
元素钇鋼饰错钕乡销
STDO 0 0 0 0 0 0 0
STD1 20 20 20 20 20 20 20
STD2 50 50 50 50 50 50 50
STD3 100 100 100 100 100 100 100
STD4 200 200 200 200 200 200 200
STD5 500 500 500 500 500 500 500
STD6 1 000 1 000 1 000 1 000 1000 1 000 1 000
3 GB/T14352.20—2021
表4 重稀土混合校准溶液系列
单位为微克每升
STD2 2 2 2 2 2 2 2 2
元素
STDO 0 0 0 0 0 0 0 0
STD1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
STD3 20 20 20 20 20 20 20 20
STD4 50 50 50 50 50 50 50 50
STD5 100 100 100 100 100 100 100 100
STD6 200 200 200 200 200 200 200 200
镇镐铁饵钰镜
7.6 测定
使用锂、钻、钢、铀混合质谱调谐液（4.9)调整仪器各项参数，使灵敏度、氧化物干扰、双电荷干扰、分
辨率等各项指数达到测定要求后，参照附录A中的表A.1、表A.2、表A.3优化仪器工作条件后编辑测定方法、干扰校正方程、选择测定元素及内标元素，在线引入铱、佬混合内标溶液（4.8），观测内标灵敏度，分别测量校准溶液（7.5）和样品溶液（7.4）、验证试验溶液（7.3）及空白试验溶液（7.2）中各元素的计数值。 7.7 校准曲线的绘制
以校准溶液系列中各元素的质量浓度为横坐标，校准溶液系列测定计数值为纵坐标，绘制校准曲线。从校准曲线上查得样品溶液、验证试验溶液、空白试验溶液中相应的各元素质量浓度。
8 结果计算
计算结果以质量分数w计，数值以ug/g表示，按式（1)计算各元素的含量：
(p p。)× V2×103
w :
.(1)
m×V./V
式中： P1 从校准曲线上查得样品溶液中各元素的质量浓度，单位为微克每升（ug/L）；
从校准曲线上查得的空白样品溶液（7.2)中各元素的质量浓度，单位为微克每升（ug/L）)；
P。
V. 分取样品溶液体积，单位为毫升（mL）； V2 测定体积，单位为毫升（mL）； V 样品溶液总体积，单位为毫升（mL）；
称取样品的量，单位为克（g）。
m 所得结果按GB/T14505表示为：×××X×ug/g、×××ug/g、×X.Xug/g、×.××ug/g、0.××ug/g、
0.0×Xμg/g。
精密度和正确度
9
8个实验室对8个10个不同含量水平的钨矿石、钼矿石统一样品中锯、钼、锆、铪及钇、、铈、错、
4 GB/T 14352.20—2021
钕、、销、、、镐、铁、饵、钰、镱、15个稀土元素分别在重复性条件下进行测定4次，结果统计得到的方法精密度数据参见附录B中的表B.1。
6个~8个实验室对锯、钼、锆、铪及钇、、铈、错、钕、、销、、、镝、铁、饵、钛、镱、15个稀土元素不同含量的钨矿石、钼矿石标准物质进行4次测定，相对标准偏差计算结果参见表B.2。
同一实验室对铌、钼、锆、铪及、、、错、钕、、销、钇、、镐、铁、饵、、镱、15个稀土元素不同含量的2个钨矿石、钼矿石有证标准物质加标回收，加标回收率结果参见表B.3。
10 质量保证与控制
10.1通过对实验测试人员、样品、检测设备及耗材、检测方法以及实验记录等环节的质量控制加强实验室内部测试质量控制。 10.2在测试过程中，采用标准物质验证、空白试验、加标回收、方法比对和重复分析等方法进行质量保证与控制， 10.3每批样品至少做两个空白试验，结果不高于分析方法的最低检测质量浓度。 10.4每次样品分析应绘制校准曲线，校准曲线的相关系数应大于或等于0.995。 10.5 仪器调谐时调节到氧化物产率在1.5%左右，双电荷产率在3.5%左右方可进行样品测定。
SAG
L