ICS73.060 CCS D 46
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T14352.24—2022
钨矿石、钼矿石化学分析方法
第24部分：锗含量的测定电感耦合等离子体质谱法
Methods for chemical analysis of tungsten ores and molybdenum ores-
Part24:Determinationofgermaniumconten- Inductively coupled plasmamass spectrometry
2023-04-01实施
2022-12-30发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会 发布 GB/T14352.24—2022
目 次
前言引言 1 范围 2 规范性引用文件 3 术语和定义
原理试验条件
4 5 6 试剂或材料 7 仪器和设备
8 样品
试验步骤 9.1 空白试验 9.2 验证试验 9.3 样品的分解 9.4 校准溶液系列的配制 9.5 测定 9.6 校准曲线的绘制 10 试验数据处理 11 精密度 12 正确度 13质量保证与控制附录A（资料性）元素标准储备溶液的配制附录B（资料性） 离子交换树脂预处理及再生处理附录C（资料性） 离子交换树脂过滤柱自制方法附录D（资料性） 仪器参考工作条件
9 GB/T14352.24—2022
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件是GB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》的第24部分。GB/T14352已经发布了以下部分：
一第1部分：钨量测定；第2部分：钼量测定；一第3部分：铜量测定；第4部分：铅量测定；
一
第5部分：锌量测定；第6部分：镉量测定；第7部分：钻量测定；第8部分：镍量测定；第9部分：硫量测定；第10部分：砷量测定；第11部分：铋量测定；第12部分：银量测定；第13部分：锡量测定；第14部分：镓量测定；第15部分：锗量测定；第16部分：硒量测定；第17部分：碲量测定；第18部分：量测定；第19部分：铋、、钻、铜、铁、锂、镍、磷、铅、锶、钒和锌量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第20部分：锯、钼、锆、铪及15个稀土元素量的测定电感耦合等离子体质谱法；第21部分：砷量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法；第22部分：锑量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法；第24部分：锗含量的测定电感耦合等离子体质谱法。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国自然资源部提出。 本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会（SAC/TC93)归口。 本文件起草单位：江苏省地质调查研究院，本文件主要起草人：蔡玉曼、张培新、李明、黄光明、高孝礼、曹磊、肖玉芳、江冶、张琦。
I GB/T14352.24—2022
引言
钨矿石、钼矿石是我国的优势资源，其基础储量、产量和出口量长期以来居世界前列。钼是一种难熔的金属，是冶金、电气、化工、航空和航天等制造业中不可缺少的原料。钨是一种耐热金属，广泛用于电器、电子、石油、化工及军事工业等。钨矿石、钼矿石多为伴共生组分，伴共生有益组分多达30多种，主要有锡、铋、铍、铜、铅、锌、砷、、锗、镐、硫、硒、稀、镓、金、银、锂、锯、钼、锆、铪、稀土、针、、铊、萤石等，综合利用价值大。钨、钼矿资源不但是世界上重要的战略性矿产资源，在我国国民经济中的地位与作用也是日益上升、日趋重要。
《矿石、钼矿石化学分析方法》拟由24个部分构成。
第1部分：量测定。目的在于确立用过氧化钠熔融、热水提取，采用硫氰酸盐光度法测定钨矿石、钼矿石中钨含量的分析方法。 第2部分：钼量测定。目的在于确立用过氧化钠熔融、热水提取，采用硫氰酸盐光度法测定钨矿石、钼矿石中钼含量的分析方法。
一第3部分：铜量测定。目的在于确立用四酸分解，在盐酸介质中采用火焰原子吸收分光光度法
测定钨矿石、钼矿石中铜含量的分析方法。 一第4部分：铅量测定。目的在于确立用四酸分解，在硝酸-硼酸介质中采用火焰原子吸收分光
光度法测定钨矿石、钼矿石中铅含量的分析方法。 第5部分：锌量测定。目的在于确立用四酸分解，在盐酸-硼酸介质中采用火焰原子吸收分光光度法测定钨矿石、钼矿右中锌含量的分析方法第6部分：镉量测定。目的在于确立用四酸分解，在盐酸-硼酸介质中采用火焰原子吸收分光光度法测定钨矿石、钼矿石中镉含量的分析方法。 第7部分：钻量测定。目的在于确立用过氧化钠熔融、热水提取，沉淀酸化，采用丁二-磺基水杨酸-氨水-氯化铵底液极谱法测定钨矿石、钼矿右中钻含量的分析方法以及用四酸分解，在盐酸-硼酸介质中采用火焰原子吸收分光光度法测定钨矿石、钼矿石中钻含量的分析方法，第8部分：镍量测定。目的在于确立用过氧化钠熔融、热水提取，沉淀酸化，采用丁二-磺基水杨酸-氨水-氯化铵底液极谱法测定钨矿石、钼矿石中镍含量的分析方法以及用四酸分解，在盐酸-硼酸介质中采用火焰原子吸收分光光度法测定钨矿石、钼矿石中镍含量的分析方法，第9部分：硫量测定。目的在于确立用高温燃烧-碘酸钾容量法测定钨矿石、钼矿石中硫含量的分析方法。 一第10部分：砷量测定。目的在于确立用硝酸-硫酸分解，采用二乙基二硫代氨基甲酸银光度法测定钨矿石、钼矿石中砷含量的分析方法。 第11部分：铋量测定。目的在于确立用王水分解，采用火焰原子吸收分光光度法测定钨矿石、 钼矿石中含量的分析方法。 第12部分：银量测定。目的在于确立用四酸分解，采用甲基异丁基甲酮萃取火焰原子吸收分光光度法测定钨矿石、钼矿石中银含量的分析方法一第13部分：锡量测定。目的在于确立用过氧化钠熔融、热水提取，采用盐酸-氯化铵底液极谱
-
法测定钨矿石、钼矿石中锡含量的分析方法以及用过氧化钠熔融、热水提取，氢化物原子荧光光谱法测定钨矿右、钼矿右中锡含量的分析方法
一第14部分：镓量测定。目的在于确立用过氧化钠熔融、热水提取，采用乙酸丁酯萃取分离-罗
丹明B光度法测定钨矿石、钼矿石中镓含量的分析方法。
II GB/T14352.24—2022
一第15部分：锗量测定。目的在于确立用硝酸-氢氟酸-硫酸分解-过氧化钠碱熔，采用蒸馏分离
苯苏酮-十六烷基三甲基漠化铵光度法测定钨矿石、钼矿石中锗含量的分析方法。 一第16部分：硒量测定。目的在于确立用硝酸-氢氟酸-硫酸分解，采用3，3'-二氨基联苯光度法
测定钨矿石、钼矿石中硒含量的分析方法。 一第17部分：碲量测定。目的在于确立用硝酸-氢氟酸-硫酸分解，采用丁基罗丹明B光度法测
定钨矿石、钼矿石中碲含量的分析方法。 一第18部分：量测定。目的在于确立用氧化镁烧结分解，水浸取，采用硫氰酸盐光度法测定钨
矿石、钼矿石中徕含量的分析方法。 一第19部分：铋、镉、钻、铜、铁、锂、镍、磷、铅、锶、钒和锌量的测定电感耦合等离子体原子发射
光谱法。目的在于确立用四酸分解，采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钨矿石、钼矿石中铋、镉、钻、铜、铁、锂、镍、磷、铅、锶、钒和锌含量的分析方法。 第20部分：锯、钼、、铪及15个稀土元素量的测定电感耦合等离子体质谱法。目的在于确立用过氧化钠熔融、热水提取，采用电感耦合等离子体质谱法测定钨矿石、钼矿石中锯、钮、错、 铪及15个稀土元素含量的分析方法，
一第21部分：砷量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法。目的在于确立用盐酸-硝酸分解，采
用氢化物发生-原子荧光光谱法测定钨矿石、钼矿石中碑含量的分析方法。 一第22部分：锑量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法。目的在于确立用硝酸-氢氟酸-硫酸分
解，采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定钨矿石、钼矿石中锑含量的分析方法。 一第23部分：涞含量的测定电感耦合等离子体质谱法。目的在于确立用氧化镁烧结分解，水浸
取，采用电感耦合等离子体质谱法测定钨矿石、钼矿石中涞含量的分析方法。 一第24部分：锗含量的测定电感耦合等离子体质谱法。目的在于确立用氢氧化钠碱熔分解，采
用电感耦合等离子体质谱法测定钨矿石、钼矿石中锗含量的分析方法。
GB/T14352.24是对GB/T14352.15的补充和提升。通过改变分解方式，采用单一的氢氧化钠碱熔分解，离子交换法去除干扰的盐类等方法，结合灵敏度高、精密度好、抗干扰能力强等特点的电感耦合等离子体质谱仪检测技术，降低检测成本，提高工作效率。
本文件明确了钨矿石、钼矿石样品的分解和测定条件，确定了包括方法检出限、测定范围、精密度、 正确度等技术指标和检验参数。使分析人员测定钨矿右、钼矿右时有据可依，从而为钨矿石、钼矿石中伴共生组分准确测定提供可靠的质量保证，为钨矿石、钼矿石资源调查、相关矿产品的开发利用以及钨矿石、钼矿石中伴共生组分品位和储量评价提供有力的技术支撑。
II GB/T 14352.24—2022
钨矿石、钼矿石化学分析方法第24部分：含量的测定电感耦合等离子体质谱法
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
本文件规定了电感耦合等离子体质谱法测定钨矿石、钼矿石中错含量的方法。 本文件适用于钨矿石、钼矿石中锗含量的电感耦合等离子体质谱法测定。 本文件锗含量检测方法检出限为0.063ug/g，测定范围为0.2ug/g~300ug/g。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 JJF1159四极杆电感耦合等离子体质谱仪校准规范
：术语和定义
3
本文件没有需要界定的术语和定义。
4原理
样品经氢氧化钠高温熔融，水提取，锗以可溶性锗酸根形式存在于溶液中，稀释制备成溶液。分取
部分溶液，经阳离子、阴离子交换树脂分离去除大量的钠盐及少量残存的钼。分离后的溶液经雾化、蒸发、解离、原子化和离子化等过程进入质谱仪，质谱仪根据质荷比进行分离。对于特定的质荷比，在一定浓度范围内，样品中待测元素浓度与质谱信号强度成正比。通过校准曲线，计算样品中锗含量。
试验条件
5
电感耦合等离子体质谱仪检测时的温度、湿度、电压和频率等试验条件应符合JJF1159规定的环境条件及其相关要求。
o
试剂或材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂，
1 GB/T14352.24—2022
6.1 1纯水，符合GB/T6682一2008规定的二级水。 6.2 氢氧化钠。 6.3 3氨水Lo(NH·H,O)=0.9g/mL]。 6.4过氧化氢溶液（1十99）。 6.5 5铍、钴、钢、铀混合质谱调谐液[o(Be、Co、In、U)1ng/mLl：用按附录A配制成的标准储备溶液或者用市售有证单元素标准储备溶液逐级稀释混合，或用市售有证混合标准储备溶液逐级稀释，最终配制成硝酸（2十98)介质。 6.6内标溶液[o（Rh）=5ng/mL]：用按附录A配制成的标准储备溶液，或者用市售有证单元素标准储备溶液逐级稀释，最终配制成硝酸（0.1十99.9)介质 6.7锗标准溶液Lo(Ge）=10mg/L]：用按附录A配制成的标准储备溶液，或者用市售有证单元素标准储备溶液逐级稀释，加儿滴氨水（6.3）。 6.8 3732型强酸性阳离子交换树脂。 6.9 D314型弱碱性阴离子交换树脂。
7 仪器和设备
7.1 电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS)。 7.2 分析天平：感量0.1mg。 7.3 3镍：30mL，带盖。 7.4 控温马弗炉：最高温度为1200℃，控温精度土10℃。 7.5 5电热恒温鼓风干燥烘箱：最高温度为250℃，控温精度土1℃。 7.6 离子交换树脂过滤柱：按图1把一小块泡沫塑料或脱脂棉花垫于带有漏斗的塑料管下部，塑料管底部有出水口。将10mL已按附录B预先处理成H+型的732型强酸性阳离子交换树脂或者10mL 预先处理成OH-型的D314型弱碱性阴离子交换树脂装人塑料管中。离子交换树脂过滤柱自制方法见附录C。
-
标引序号说明： 1--—塑料漏斗： 2 塑料管； 3 离子交换树脂； 4 泡沫塑料或者脱脂棉花。
图1离子交换树脂过滤柱示意图
7.7 7氩气：纯度≥99.99%。
2 GB/T14352.24—2022
8样品
8.1 按照GB/T14505的相关规定，样品粒径应小于0.097mm。 8.2样品应在60℃～80℃的电热恒温鼓风干燥烘箱（7.5)内干燥2h～4h，然后置于干燥器中，冷却至室温。 8.3称取0.5g样品，精确至0.1mg。
9 试验步骤
9.1 空白试验
随同样品进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。
9.2 验证试验
随同样品分析同类型含量相近的标准物质。 9.3 样品的分解 9.3.1将样品（8.3)置于30mL镍埚（7.3)中，加人4g氢氧化钠（6.2），搅匀，沿壁旋转使氢氧化钠盖住有样品的地方，盖上盖，放人控温马弗炉（7.4)中，从室温起升至700℃，并保持30min，取出冷却。将璃及盖子转入至150mL的烧杯中，加50mL沸水，在电热板上煮沸提取，用水洗出璃及盖子，冷却后转人至100mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此为样品溶液 9.3.2用约5mL过氧化氢溶液（6.4)淋洗一下H+型732型强酸性阳离子交换树脂过滤柱，滤液弃去。 9.3.3分取5mL清液（9.3.1)转人H+型732型强酸性阳离子交换树脂过滤柱中，交换液用50mL烧杯承接，滤完后将溶液倒入OH-型D314型弱碱性阴离子交换树脂过滤柱中，用50mL容量瓶承接 9.3.4再用约40mL过氧化氢溶液（6.4)分次淋洗H+型732型强酸性阳离子交换树脂过滤柱，每次约 10mL，淋洗液用原烧杯承接，每次淋洗完后溶液再倒人OH-型D314型弱碱性阴离子交换树脂过滤柱中，淋洗液继续用50mL容量瓶承接，直至40mL过氧化氢溶液（6.4)淋洗完毕，用水稀释至容量瓶刻度，摇匀，此为样品测定溶液。 9.4 校准溶液系列的配制
用锗标准溶液（6.7)按表1配制校准溶液系列，分别置于一组的100mL容量瓶中，用过氧化氢溶液（6.4)稀释至刻度.摇勾
表1 锗校准溶液系列
单位为微克每升
系列5 系列6 系列7 50
元素 系列0 系列1 系列2 系列3 系列4 锗
100
2
5
10
150
0
1
9.5 5测定
启动电感耦合等离子体质谱仪（7.1），使用调谐液（6.5)调整仪器各项参数，使灵敏度、氧化物干扰、 双电荷干扰、分辨率等各项指数达到测定要求后，参照附录D中表D.1优化仪器工作条件后编辑测定
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