ICS 73. 060. 99 D 41
YB
中华人民共和国黑色冶金行业标准
YB/T159.6—2015 代替YB/T159.6—1999
钛精矿（岩矿） 氧化钙和氧化镁含量
的测定 EGTA-CyDTA滴定法 Titanium concentrate(rock minerals)-Determination of calciumoxide and magnesium oxide content-The EGTA-CyDTA titrimetric method
2015-10-01实施
2015-04-30发布
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T159.6—2015
前言
YB/T159《钛精矿（岩矿）》分为以下7个部分：
第1部分 钛精矿（岩矿） 二氧化钛含量的测定硫酸铁铵滴定法；第2部分 钛精矿（岩矿） 全铁含量的测定三氯化钛重铬酸钾滴定法；第3部分 钛精矿（岩矿） 氧化亚铁含量的测定重铬酸钾滴定法：第4部分 钛精矿（岩矿） 磷含量的测定铋磷钼蓝分光光度法；一第5部分 钛精矿（岩矿） 硫含量的测定 燃烧碘量法；
第6部分 钛精矿（岩矿） 氧化钙和氧化镁含量的测定 EGTA-CyDTA滴定法；第7部分 钛精矿（岩矿） 氧化钙和氧化镁含量的测定 火焰原子吸收光谱法。
本部分为YB/T159的第6部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替YB/T159.6—1999《钛精矿（岩矿）化学分析方法 EGTA-CyDTA容量法测定氧化钙
和氧化镁含量》，与YB/T159.6一1999相比，主要技术变化如下：
本部分增加了“警告”说明和“试验报告”要求；更新了规范性引用文件；修改了取样和制样的要求，规定按照GB/T6730.1和GB/T10322.1的要求进行制取样；一本部分增加了“结果计算”要求及规范性附录A。
本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318)归口。 本部分起草单位：国家冶金工业铁精矿质量监督检测中心、国家钒钛制品质量监督检验中心、金属矿
产资源高效循环利用国家工程研究中心。
本部分主要起草人：曾申进、华绍广、罗云川、李波、朱江丽。 本部分所代替标准的历次发布情况
YB/T159.6—1999。 YB/T159.6—2015
钛精矿（岩矿）氧化钙和氧化镁含量的测定
EGTA-CyDTA滴定法
警告一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围
本部分规定了用EGTA-CyDTA滴定法测定氧化钙和氧化镁含量。 本部分适用于钛精矿（岩矿）中氧化钙和氧化镁含量的测定，测定范围（质量分数）：氧化钙含量
0.50%~5.00%，氧化镁含量1.00%~10.00%。 2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法 GB/T12806实验室玻璃仪器单刻线容量瓶 GB/T12808实验室玻璃仪器单刻线吸量管
3原理
试料用过氧化钠-氢氧化钾熔融，稀盐酸浸取。于pH=56，加过硫酸铵氧化后，再调至pH值为 4～5分离铁、锰、铝等。用六次甲基四胺-铜试剂分离残留锰、铝和重金属等干扰元素。
在pH值大于12时，加钙指示剂，用EGTA标准溶液滴定钙。在pH~10时，用EGTA络合钙后，加铬黑T指示剂，用CyDTA标准溶液滴定镁。
4试剂与材料
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水，符合GB/T6682的规定。 4.1过氧化钠。 4.2氢氧化钾。 4.3过硫酸铵。 4.4盐酸，pl.19g/mL。 4.5盐酸，1十3。 4.6盐酸，1十1。 4.7 氢氧化钾溶液，250g/L，于塑料瓶中。 4.8 硫酸镁溶液，10g/L。 4.9 三乙醇胺溶液，1十3。
1 YB/T 159.6—2015
4.10 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液（铜试剂），100g/L，用时现配。 4.117 六次甲基四胺溶液，100g/L。 4.12 氨水，1十1。 4.13 氨水-氯化铵缓冲溶液，pH~10。将67.5g氯化铵溶于250mL水中，加570mL氨水（p0.90g/ mL），用水稀释至1000mL，混匀。 4.14氧化钙标准溶液，称取0.4462g预先在105℃～110℃干燥至恒量的碳酸钙基准试剂，置于400mL 烧杯中。加入100mL水，盖上表皿，沿杯嘴加人10mL盐酸（见4.6），加热煮沸，驱尽二氧化碳，取下，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.25mg氧化钙。 4.15氧化镁标准溶液，称取0.2500g预先在800℃灼烧至恒量的氧化镁基准试剂，置于400mL烧杯中，加人100mL水，盖上表血，沿杯嘴加入10mL盐酸（见4.6），加热溶解，取下，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.25mg氧化镁。 4.16乙二醇二乙醚二乙胺四乙酸（EGTA）标准溶液。 4.16.1配制
称取1.9gEGTA置于500mL烧杯中，加入200mL热水，低温加热，在不断搅拌下，滴加氢氧化钾溶液（4.7)至试剂完全溶解，取下，冷至室温。移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.16.2标定
移取25.00mL氧化钙标准溶液（见4.14)3份，分别置于250mL锥形瓶中，加入50mL水，滴加4～5 滴硫酸镁溶液（见4.8），20mL氢氧化钾溶液（见4.7)及适量钙指示剂（见4.18），用EGTA标准溶液（见 4.16)滴至溶液由酒红色变为纯蓝色即为终点。同时作空白扣除。极差大于0.05mL时，应重新标定。
按式（1)计算EGTA标准溶液对氧化钙的滴定系数：
Ki= V-Vol c,V,
..(1)
式中： K,——1.00mLEGTA标准溶液相当的氧化钙量，单位为克每毫升（g/mL)； C1——氧化钙标准溶液的浓度，单位为克每毫升(g/mL)； Vi——所取氧化钙标准溶液的体积，单位为毫升(mL)； V—滴定时所耗EGTA标准溶液体积的平均值，单位为毫升（mL)； Vo1一—试剂空白所耗EGTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。
4.17环已二胺四乙酸（CyDTA）标准溶液。 4.17.1配制
称取1.8gCyDTA，置于500mL烧杯中，加人200mL热水，低温加热，在不断搅拌下，滴加氢氧化钾溶液（见4.7)至试剂全部溶解，取下，冷至室温。移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.17.2标定
移取20.00mL氧化镁标准溶液（见4.15）3份，分别置于250mL锥形瓶中加50mL水，10mL氨水氯化铵缓冲溶液（见4.13），加入1滴～2滴铬黑T指示剂（见4.19），用CyDTA标准溶液（见4.17)滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为终点。同时作空白扣除。极差大于0.05mL时，应重新标定。
按式(2)计算CyDTA标准溶液对氧化镁的滴定系数：
Kz = V-Vo2 c2V2
(2)
式中： K2——1.00mLCyDTA标准溶液相当的氧化镁量，单位为克每毫升（g/mL）； C2—氧化镁标准溶液的浓度，单位为克每毫升(g/mL)；
2 YB/T159.6—2015
V?一一所取氧化镁标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V一滴定时所耗CyDTA标准溶液体积的平均值，单位为毫升（mL）； Vo2一试剂空白所耗CyDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。
4.18钙指示剂。
将0.1g钙指示剂[2-羟基-1-(2-羟基-4-磺酸基-1-萘偶氮)3-萘甲酸]与10g预先在100℃110℃烘干的氯化钾研细，混匀。 4.19铬黑T指示剂，10g/L。
称取0.2g铬黑T用5mL乙醇溶解后，再加人15mL乙醇胺，混匀。 5仪器 5.1 吸量管和容量瓶应是符合GB/T12808和GB/T12806的规定。 5.24 银埚，容积30mL。 5.3 箱式电阻炉，可调温度500℃～1000℃。 6取样和制样 6.1 实验室试样
按照GB/T10322.1进行取样和制样。一般试样粒度应小于100μm。如试样中化合水或易氧化物含量高时，其粒度应小于160μm。 6.2预干燥试样的制备
按照GB/T6730.1在105℃士2℃下干燥试样。
7分析步骤 7.1测定次数
对同一预干燥试样，至少独立测定两次注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一操作者
在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准， 7.2试料量
称取0.40g试样，精确至0.0001g。 7.3空白试验
随同试料做空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。 7.4验证试验
随同试料分析同类型标准样品做验证试验。 7.5测定 7.5.1试料的分解
称取5g氢氧化钾（见4.2)置于30mL银埚中，加热熔化散开，冷却。将试料（见6.2)置于内，加约1g过氧化钠（见4.1），在650℃～700℃箱式电阻炉中熔融10min15min，取出，冷却。 7.5.2分离
用滤纸擦净外壁，置于400mL烧杯中，盖上表皿，沿杯嘴加入80mL盐酸（见4.5），浸取熔融物，用热水洗出埚，煮沸2min，取下，稍冷。调整溶液的体积为100mL～120mL，在搅拌下加4mL氨水溶液（见4.12），再用氢氧化钾溶液（见4.7)调至有沉淀出现时改用氨水（见4.12)和盐酸（见4.6)仔细调至 pH值为5～6（用精密pH试纸检查，以下同），加约0.5g过硫酸铵（见4.3）煮沸，并保持微沸5min～ 8min，取下稍冷，用氨水（见4.12)和盐酸（见4.6)仔细调节溶液至pH值为4~5，冷却至室温。
将溶液和沉淀移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用快速定量滤纸干过滤。
3 YB/T159.62015
取100.0mL滤液置于250mL容量瓶中，加入10mL六次甲基四胺溶液（见4.11）、10mL铜试剂（见 4.10）。摇动1min，放置30min（每间隔10min摇动1min）。用水稀释至刻度，摇匀，用慢速定量滤纸干过滤于300mL烧杯中。 7.5.3滴定 7.5.3.1氧化钙的滴定：移取100.0mL滤液，置于300mL烧杯中，加5mL三乙醇胺溶液（见4.9）， 20mL氢氧化钾溶液（见4.7)及适量钙指示剂（见4.18）。用EGTA标准溶液（见4.16）滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色即为滴定终点，记下滴定体积V3。在滴定空白时，须预先加入4滴～5滴硫酸镁溶液（见 4.8），然后加入相应的试剂，再滴定。 7.5.3.2氧化镁的滴定：移取100.0mL滤液，置于300mL烧杯中，加5mL三乙醇胺溶液（见4.9)，搅匀。加EGTA标准溶液（见4.16），其加入量等于滴定钙时所耗EGTA标准溶液体积，并过量0.6mL，加 10mL氨水-氯化铵缓冲溶液（见4.13)，加人1滴～2滴铬黑T指示剂（见4.19），用CyDTA标准溶液（见 4.17)滴定至溶液由紫红色变为纯蓝色即为滴定终点，记下滴定体积V4。 8结果计算 8.1氧化钙和氧化镁含量的计算 8.1.1氧化钙含量的计算
按式（3)计算氧化钙含量（wcao），以质量百分数表示：
uo(%) = Ki×(X-Va) ×100
(3)
rXm
式中： K,—1.00mLEGTA标准溶液相当于氧化钙的量，单位为克每毫升（g/mL）； V：——滴定试料溶液消耗EGTA标准溶液的体积，单位为毫升(mL)； Vo3——滴定空白试液消耗EGTA标准溶液的体积，单位为毫升(mL)； —分取试液比； m试料量，单位为克(g)。
8.1.2氧化镁含量的计算
按式（4)计算氧化镁含量（wMgo），以质量百分数表示：
uho(%) = KX(X-Vo) ×100..
(4)
rXm
式中： K2—1.00mLCyDTA标准溶液相当于氧化镁的量，单位为克每毫升（g/mL)； V—滴定试料溶液消耗CyDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； Vo4——滴定空白试液消耗CyDTA标准溶液的体积，单位为毫升（mL)；
分取试液比； m—试料量，单位为克(g)。
8.2分析结果的确定和表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于表1和表2规定的允许差，则取其算术平均值作为分析结果。如果两次独立分析结果差值大于表1和表2规定的允许差，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果，
分析结果按GB/T8170修约，表示至小数后两位数字。 9允许差
分析结果的差值应不大于表1和表2所列允许差。
4 YB/T159.6—2015
%(质量分数)
表1 氧化钙含量的允许差
允许差 0. 08 0. 15 0. 20
氧化钙量 0.50~1.00 >1. 00~3. 00 >3.00~5.00
表2 氧化镁含量的允许差
%(质量分数）
允许差 0. 25 0. 30
氧化镁量 1,00~5,00 >5. 00~10. 00
10 试验报告
试验报告应包括下列信息： a) 测试实验室名称和地址； b) 试验报告发布日期； c) 本部分的编号； d) 试样本身必要的详细说明； e) 分析结果； f) 标准样品名称和结果； g) 测定过程中存在的任何异常特性和在本部分中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果
产生影响的任何操作。
5 YB/T159.6—2015
附录A (规范性附录)
试样分析值接受程序流程图
从独立的重复结果开始
测定X、2
是
$1+X2
[X}X2| ≤ Rd
否再次测定x3
是
X+X2+X3
min≤1.2Rd
L =
3
否再次测定×4
是
X+X2+X3+X4
XmaxXmin≤1.3Ra
μ=
A
香
μ=中位值(x),X2,X3,x4)
注：Ra即表1和表2所列允许差。
图A.1试样分析值接受程序流程图
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