ICS 77. 120. 60 H 13
YS
中华人民共和国有色金属行业标准
YS/T1171.52017
再生锌原料化学分析方法第5部分：氟量和氯量的测定
离子色谱法
Methods for chemical analysis of regenerated zinc material- Part 5: Determination of fluorine and chlorine contents-
Ion chromatography
2017-11-07发布
2018-04-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T 1171.5—2017
前言
YS/T1171《再生锌原料化学分析方法》共分为10个部分：
第1部分：锌量的测定NazEDTA滴定法；第2部分：铅量的测定原子吸收光谱法和Na2EDTA滴定法；第3部分：铜、铅、铁、钢、锅、砷、钙和铝量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第4部分：氟量的测定离子选择电极法；第5部分：氟量和氯量的测定离子色谱法；第6部分：铁量的测定NazEDTA滴定法；
-
第7部分：砷量和锑量的测定原子荧光光谱法；第8部分：汞量的测定原子荧光光谱法和冷原子吸收光谱法；第9部分：镉量的测定 原子吸收光谱法；第10部分：氧化锌量的测定NazEDTA滴定法。
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本部分为第5部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本部分负责起草单位：北京矿冶研究总院、鑫联环保科技股份有限公司、中国检验认证集团广西有限
公司。
本部分起草单位：北京矿冶研究总院、天津出人境检验检疫局、廊坊市中铁物探勘察有限公司、安徽国家铜铅锌及制品质量监督检验中心、连云港出入境检验检疫局。
本部分主要起草人：周航、史烨弘、汤淑芳、刘玮、杨斐、胡德新、刘敏、杨凤云、高会艳、程雪芬、晋晓峰、王恒、夏新媛。 YS/T 1171.5—2017
再生锌原料化学分析方法第5部分：氟量和氯量的测定
离子色谱法
1范围
本部分规定了再生锌原料中氟量和氯量的测定方法。 本部分适用于再生锌原料（包括锌渣、锌灰、粗制氧化锌、烟道灰、瓦斯泥，灰、含锌烟尘、含锌物料，不
包括废锌电池、废涂层）中氟量和氯量的测定。测定范围：氟0.010%~1.00%，氯0.050%~5.00%。 2方法提要
试料经硫酸蒸馏分解或高温水解，氟和氯随水蒸气逸出与其他元素分离，冷凝后经碱液吸收，用离子色谱法测定。以保留时间定性，以工作曲线法进行定量。 3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水。 3.1硫酸（p=1.84g/mL），优级纯 3.2硫酸(2+十1)。 3.3氢氧化钠溶液（0.2mol/L)：称取8.0g氢氧化钠溶于1000mL水中。 3.4淋洗液母液（c(NazCO；）~0.24mol/L，c(NaHCO）~0.60mol/L）：称取25.44g碳酸钠和50.4g 碳酸氢钠，以水溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 3.5淋洗液（c(NazCOs）~2.4mmol/L，c(NaHCO）~6.0mmol/L）：移取10.00mL淋洗液母液（3.4) 于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。当日配制。 3.6氟标准贮存溶液：称取2.2110g预先于105℃士5℃干燥2h的氟化钠（基准试剂），以水溶解，移人 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。立即转人干燥的塑料瓶中贮存。此溶液1mL含1mg氟。 3.7氯标准贮存溶液：称取8.240g预先于500℃～600℃下灼烧至恒重的氯化钠（基准试剂），以水溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含5mg氯。 3.8混合标准溶液A：移取10.00mL氟标准贮存溶液（3.6）和10.00mL氯标准贮存溶液（3.7）于 100mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg氟、500μg氯。 3.9混合标准溶液B：移取10.00mL混合标准溶液A(3.8)于100mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg氟、50μg氯。 4仪器和设备 4.1水蒸气蒸馏装置（见附录A）。 4.2高温水解装置(见附录B)。 4.3离子色谱仪：配电导检测器，参考色谱条件见附录C。 4.4尼龙滤膜：0.22μm。 4.5配自动进样器或2mL注射器。
所有玻璃器血使用前均需用2mol/LNaOH溶液和水分别浸泡4h，用水冲洗3次～5次，晾干备用。
1 YS/T1171.5—2017
5试样
试样粒度应不大于100um。试样应在105℃士5℃烘箱中烘干1h，并置于干燥器中冷却至室温备
用。 6分析步骤 6.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1试料质量
试料质量/g 0. 50 0. 10 0. 50 0. 10
质量分数/% 0.010~0.50 >0.50~1.00 0.050~0.50 >0.50~5.00
元素氟
氯
6.2测定次数
独立地进行2次测定，取其平均值。 6.3空白试验
随同试料做空白试验。 6.4试液的制备
试液的制备可选择水蒸气蒸馏法（6.4.1)或高温水解法（6.4.2）。 6.4.1水蒸气蒸馏法 6.4.1.1取适量水（300mL～400mL）于水蒸气蒸馏装置（4.1)的双口圆底烧瓶中，加热使水沸腾，备用。 6.4.1.2移取10.0mL氢氧化钠溶液（3.3)于150mL接收瓶中，备用。 6.4.1.3将试料（6.1)置于三口圆底烧瓶中，加人60mL硫酸溶液（3.2），用少量水冲洗瓶口。放人数粒玻璃珠，连接水蒸气蒸馏装置进行蒸馏，馏出液用接收瓶（6.4.1.2)接收。加热使三口圆底烧瓶中溶液温度上升至160℃180℃，并保持此温度范围进行蒸馅。当馏出液体积约80mL时，取下接收瓶，移入 100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
注：整个蒸馏过程为20min~25min。 6.4.2高温水解法 6.4.2.1启动高温水解装置（4.2），将管式炉加热至1000℃，调节氧气流量为300mL/min，调节水流速度为3.0mL/min，平衡10min。 6.4.2.2移取2.0mL淋洗液母液（3.4)于200mL接收瓶中，加人10mL水，备用。 6.4.2.3将瓷舟推人刚玉炉管（或石英炉管），加热10min，取出冷却。将接收瓶（6.4.2.2)置于馏出液出口处。将试料（6.1)均匀平铺于瓷舟内，将瓷舟推入炉管的高温区，旋紧塞子。立即打开循环冷却水，收集馏出液40min～50min后停止，取下接收瓶，移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 6.5测定
用注射器吸取2.0mL试液（6.4.1.3或6.4.2.3），过0.22μm尼龙滤膜（4.4）。在仪器工作条件下，依次注入离子色谱仪中，记录试液及空白溶液的色谱图，根据氟和氯的保留时间定性。计算氟和氯的峰面积值（或峰高），从工作曲线上查得氟和氯的质量浓度。试液中氟和氯的质量浓度应在工作曲线线性范围内，如果超出线性范围，则应进行适当稀释。典型离子色谱图参见附录D。 2 YS/T1171.5—2017
6.6工作曲线的绘制 6.6.1分别移取0mL、1.00mL、5.00mL混合标准溶液B(3.9)和1.00mL、5.00mL、10.00mL混合标准溶液A(3.8)于一组100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。 6.6.2在仪器工作条件下，依次注人离子色谱仪中，记录系列标准溶液的色谱图。以氟或氯的质量浓度为横坐标，离子色谱峰面积（或峰高）为纵坐标，绘制工作曲线。 7分析结果的计算
氟量和氯量以质量分数w计，数值以%表示，按式(1)计算：
(p-p) .V.V,X10-6
X100
(1）
m·Vi
式中： r Pr 自工作曲线上查得的测定溶液中被测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； P 一自工作曲线上查得的空白溶液中被测元素的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）； V 试液总体积，单位为毫升（mL）； Vi- 试液分取体积，单位为毫升（mL）； V2 测定试液体积，单位为毫升（mL）； m——试料质量，单位为克(g）。 计算结果表示至小数点后2位。小于0.10%时表示至小数点后3位。
被测元素，氟、氯；
8精密度 8.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测定结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表2数据采用线性内插法和外延法求得。
表2重复性限 0. 054
Wr /% r/% wa/% r/%
0. 020 0. 003 0.18 0. 03
0.16 0. 02 2. 03 0. 15
0. 54 0. 06 3. 92 0. 22
0. 99 0. 10 5. 40 0. 29
0.006 0. 49 0. 05
8.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测定结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测定结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内插法和外延法求得。
表3 再现性限 0. 054
Wr /% R/% wa/% R/%
0.020 0. 005 0. 18 0. 04
0. 16 0. 04 2. 03 0. 20
0. 54 0. 08 3. 92 0. 30
0. 99 0. 13 5. 40 0. 38
0. 010 0. 49 0. 08
3 YS/T1171.5—2017
9 试验报告
试验报告至少给出以下几个方面的内容：
试样；使用的标准（YS/T1171.5—2017）；分析结果及其表示；一与基本分析步骤的差异；一测定中观察到的异常现象；一试验日期。
4 YS/T1171.5—2017
附录A （资料性附录）
水蒸气蒸馏装置示意图
2
1
说明：
三口圆底烧瓶（250mL）； 2- 双口圆底烧瓶（500mL）；
1-
安全管； 4- 玻璃导管；
3-
温度计(300℃)；蒸馏头；
5- 6-
7- 直形冷凝管；
尾接管；锥形接收瓶（150mL)；
8- 9- 10- 止水阀；
11- 加热套。
图A.1水蒸气蒸馏装置示意图 YS/T1171.5—2017
附录B （资料性附录）
高温水解装置示意图
O 口
说明：
锥形接收瓶(200mL)； 2- 冷凝管； 3- 管式高温炉；
-
热电偶；瓷舟；
5 6 刚玉炉管/石英炉管；
进样推棒； 8 高纯氧气发生器； 9 水雾发生器； 10 氧气流量计； 11- 温度控制器。
图B.1高温水解装置示意图