ICS 83. 040. 10 G 34
SH
中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T 18142017
乙烯-丙烯共聚物（EPM)和乙烯-丙烯- 二烯烃三元共聚物（EPDM）中钒的测定
分光光度法
Determination of vanadium in ethylene-propylene copolymer( EPM) and ethylene-propylene-diene terpolymers( EPDM)-Spectrophotometry
2018-01-01实施
2017-07-07发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T1814—2017
前言
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会归口（SAC/TC35/SC6）。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司、中国石油天然气股份有限公司
石油化工研究院、国家橡胶及乳胶制品质量监督检验中心、中国石油天然气股份有限公司大庆石化分公司、厦门出人境检验检疫局。
本标准主要起草人：张欣荣、李莉、朱婧、魏玉丽、毕学瑞、谷洪伟、杨明坤、史育红、温冬梅、 梁秀清。 SH/T 1814—2017
乙烯-丙烯共聚物（EPM）和乙烯-丙烯-二烯烃三元
共聚物（EPDM）中钒的测定分光光度法
警示：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件。
1范围
本标准规定了用分光光度法测定乙烯-丙烯共聚物（EPM）和乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物（EP DM）（简称乙丙橡胶）中钒的方法。
本标准适用于以齐格勒-纳塔型催化剂（铝-钒催化剂）生产的乙丙橡胶。 本标准规定的方法适用于测定钒含量范围在0.5μg/g~40μg/g的乙丙橡胶。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682一2008，IS03696：1987，MOD）
3方法概要
样品灰化后用酸溶解。在酸性介质中，用高锰酸钾将钒氧化为五价，用亚硝酸钠溶液还原过量的高锰酸钾，五价钒与N-苯甲酰基-N-苯眩形成有色络合物后被萃取到三氯甲烷中，然后用分光光度计在波长440nm处测量吸光度，计算样品中钒的含量。
4试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682中规定的三级水。 4.1硫酸。 4.2磷酸。 4.3硫酸溶液：体积分数为50%。 4.4过氧化氢溶液：质量分数为0.1%。 4.5尿素溶液：质量分数为20%。 4.6亚硝酸钠溶液：质量分数为0.3%。 4.7N-苯甲酰基-N-苯眩氯仿溶液：2g/L。
将2gN-苯甲酰基-N-苯眩溶于适量的三氯甲烷乙醇（8+2）混合溶液中，移至1000mL的棕色容量瓶中并用三氯甲烷乙醇（8+2）混合溶液稀释至刻度，混匀，在冰箱中保存备用。 4.8高锰酸钾标准滴定溶液：c（1/5KMnO4）=0.02mol/L，将按GB/T601配制的c（1/5KMn04）= 0.1mol/L高锰酸钾标准滴定溶液稀释5倍，现用现稀释。
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4.9钒标准溶液：10μg/mL，以下两种标准溶液可任选一种。 4.9.1钒标准溶液：将市售的钒标准溶液稀释至10μg/mL 4.9.2钒标准溶液：将钒标准贮备溶液（4.10）稀释至10μg/ml 4.10钒标准贮备溶液：1mg/ml
下述方法配制溶液并标
OSS 路北市解在3
C
4.10.1配制：
称取2.30g偏钒酸铵 1000mL的容量瓶中 用水稀释至刻度，摇匀备用。 4.10.2标定：
液（4.3）中后，转移至
N
用移液管量耳 0mL该溶液（4.10.1）于300mL的三角瓶中，加人10mL5mm/L的硫酸溶液，再
溶液变蓝。在煮沸期间通人氮气，使亚硫酸气体全部被赶出。加水使体积增
加入1g亚硫酸至100mL， 格 三角瓶置 温度在60℃~80℃之间的水浴中加热，恒温后取出，进速用高 锰酸钾标准滴定
U
溶液（4.8） 滴定至 液由蓝色变成微红色，即为滴定终点
注：煮涉 期间通入 为氮气导气 管管口与液面距离保持在1cm~2cm 4.10. 3 空百验
m
ETROCHEMICA
用1 蒸 水代替10mL钒标准贮备溶液，按4.10.2步骤进行空白试验 4.10.4 果让
钒 吧 溶液浓度以质量浓度p计，数值以毫克每毫升（mg/mL）表示，按公式
(V,-V,)c
X50.942
(1）
P
V
样品时消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；空白试样时消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（m）酸钾标准滴定 容液浓度的准石 数值 ，单位为摩尔每升（mol/L)；钒标准贮备溶液体积的数值 单位为毫升（mL）：
Vo 50. 942 一钒 摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol） 5仪器 5. 1 分 度计 能在波长 为440nm处测量吸光度，并配有光程为2cm的石英比色 5. 2 分析 天 角至0.1mg 5. 3 高温火
B
2
马 炉）：温度可控制
℃±25℃
5. 4 石英烧 200m 5. 5 锥形刻度 分液漏斗 500mL 5. 6 容量瓶： 00ml 1000ml 5.7 移液管：5ml tom 20mL、25mL。 5.8 刻度吸管：
mL 5mL
1m
IHS C
6 分析步骤
6.1样品的制备 6.1.1称取约20g剪成小块状的样品，精确到1mg，置于干燥的石英烧杯（5.4）中。将烧杯放在加热器上，用铝箔或蒸发皿盖在烧杯上，加热使样品慢慢碳化至体积剩2mL~3mL，取下冷却后，沿烧杯 2 SH/T1814—2017
内壁缓慢地加人5mL硫酸（4.1），继续加热直至无烟雾冒出。
注：炭化过程中样品尽可能不要燃烧，当样品燃烧时立即将石英烧杯移离加热器后用铝箔或蒸发血盖上烧杯把火
熄灭。
6.1.2将石英烧杯放入温度恒定在 75℃±25℃的高温炉（5 再次放置高温炉内30min，
使样品灰化。若灰化不完全，
样品尿化完全。取出烧杯冷却至室温 HINA
（4.3），将烧杯放在加热器 上加热至灰分溶解，冷却后移至100mL的容瓶 然后加人10mL50%硫酸溶液
用水稀释至刻度。
6.1.3不加样品， 安6 6.2测定步骤
K 同时移取相同体积的空白溶
活量体积的上述液（6.1
用移液管移
液(6.1.3) 做空白试验 用刻度吸管依次加人1mL0.1%过氧化氢溶浴 (4.4) 5ml 50%硫酸溶液（4.3）和5m 磷酸 (2), 摇匀，加水使体积增至50mL。慢慢滴加0.02 mol/L 锰酸钾 标准滴定溶液
（5mL20%尿素溶液（4.5），在不断摇动下滴加0. %的亚硝 内精液 （4.6）至
（4.8）至粉 红色粉红色消 时 两滴，加水使体积增至100mL，用移液管量取10mL2g/L的M 甲西 -N-苯. 氯仿溶液
口入分液漏斗（5.5）中，充分振荡2min，静置3min后将氯仿层 滤到 石英比以空白样品作参比，在波长440mm处测定其吸光度，测定应在2mi
色皿（5 光度从 标准曲线 计算出钒的质量。
根据吸
R
OGI
注： 振动斯 主意及时排出气体 6.3 标准曲线的绘制
别用移液 管量取10μg/ mL的钒标准溶液（4.9）0mL、0.5mL、1m 2mL、3ml
mL于以
HEMICA
分
七个500ml的分 分液漏斗中，钒的质 量为横 标， 吸光度为纵 6. 4
光度减去空白溶浴
制标准曲
的计算
品中的 含量以质量分数w计，数值以微克每克（ug g/g）表示，按公式（2）
样品
R 人标准的线上计算得到的钒的质量的数值， 单位为微克（ug）
m mV
(2)
X 100
W
式中 m, m V 100 计算结果保留到小数点后 一位
量的数值 ，单位为移液的体积的数值，单位为毫升（mL 液的总体积的数值，单位为毫升（mL）
美品的
克
A
NIHO
7精密度
参见附录A。
8试验报告
试验报告应至少包括下列内容： a）本标准的编号；
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b）关于样品的全部信息； c）试验结果； d）与规定的分析步骤的差异； e）在试验中观察到的异常现象； f）试验日期。
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附录A （资料性附录）
精密度
A.1精密度的说明
精密度试验是采用不同水平的三个乙丙橡胶样品，在六个实验室进行的。试验在一周内连续的三天完成。 A.2精密度结果
表A.1中给出了钒含量的精密度结果。 这些精密度结果是按GB/T6379.2一2004中删除离群值后获得的。
表A.1 乙丙橡胶中钒含量精密度
实验室内
实验室间
平均值 μg/g 2.3 6.7 15. 3
材料 EPDM-1 EPDM-2 EPDM-3 S.：重复性标准差，用测量单位表示。 厂：重复性，以测量单位表示。 （r）：相对重复性，以%表示。 SR：再现性标准差，用测量单位表示。 R：再现性，以测量单位表示。 （R）：相对再现性，以%表示。
实验室数量
s 0. 17 0. 48 20. 87 0. 20 0. 56 24.35 0. 23 0. 64 9. 55 0.23 0. 64 9. 55 0. 24 0. 67 4.38 1. 78 4. 98 32. 55
(r) SR
R (R)
L
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参考文献
[1】CGB/T6379.2—2004测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测
CHINA
量方法重复性与再现性的 本方法
PRESS
EHE PETROCHEMICAL
AN
S