ICS 83.140.01 G 40
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T354922017
胶乳制品中有机锡含量的测定
气相色谱-质谱法
Determination of organotin content of latex productsGC-MS method
2017-12-29发布
2018-07-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 35492—2017
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会（SAC/TC35）归口。 本标准主要起草单位：上海市质量监督检验技术研究院、深圳市医疗器械检测中心、国家卫生计生
委科学技术研究所、国家乳胶制品质量监督检验中心、中国化工株洲橡胶研究设计院有限公司、广东凯威检测技术股份有限公司。
本标准主要起草人：刘峻、左莹、江艳、刘洪伟、王晓炜、彭俊、宁丽峰、吕凌、谭运华、邓一志、王金英、 罗桂林。
一 GB/T35492—2017
胶乳制品中有机锡含量的测定
气相色谱-质谱法
警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验并取得相应资格证书。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本标准规定了采用气相色谱-质谱法（GC-MS)检测胶乳制品中9种有机锡（见附录A)的方法。 本标准适用于胶乳制品中9种有机锡含量的测定
：规范性引用文件
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下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
试样经丙酮萃取后，萃取液在pH三4.0土0.1的酸度下.用四乙基硼化钠进行衍生化，对样品溶液中
的有机锡进行衍生化，以正已烷为萃取剂提取有机锡衍生物，以气相色谱-质谱联用仪（GC-MS)测定和确证，用外标法定量
4试剂
除非另有规定，仅使用分析纯试剂，试验用水应符合GB/T6682中规定的一级水。 4.1i 丙酮：分析纯 4.2 正已烷：分析纯。 4.3 四乙基硼化钠：含量98%以上。 4.4 有机锡标准品：纯度≥98%，见附录A。 4.5 有机滤膜：0.22μm，NYLON 4.6 乙酸缓冲溶液：1mol/L乙酸钠溶液，用冰醋酸调节至pH=4.0。 4.7 无水硫酸钠：取适量无水硫酸钠（NazSO,），于650℃灼烧4h，冷却后贮藏于干燥器中备用。 4.8 四乙基硼化钠溶液：质量分数2%，用去离子水当天配制于棕色容量瓶中，置于4℃冰箱避光保存。 4.9 有机锡标准储备溶液：标准储备溶液浓度以有机锡阳离子浓度计。准确称取适量的有机锡标准品，用少量丙酮溶解后，稀释定容于棕色容量瓶中，质量浓度为1000mg/L，配制方法参考附录B。标准储备溶液应置于4℃冰箱中避光保存，使用有效期为6个月。 4.10有机锡标准工作溶液：根据实际样品检测需要，用丙酮稀释成适当浓度的混合标准工作溶液，线性范围为1mg/L～100mg/L。标准工作溶液应置于4℃冰箱中避光保存，使用有效期为1个月。
1 GB/T35492—2017
5 仪器和设备
5.1 气相色谱-质谱联用仪：配有电子轰击电离源（EI）。 5.2 超声波提取器， 5.3 电子天平：感量为0.1mg。 5.4 酸度计。 5.5 涡旋混合器。
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测定步骤
6.1 试样制备
选择有代表性试样，剪碎至5mmX5mm以下的小块，待用，
6.2 样品溶液
称取2g试样（精确至0.1mg），加人20mL丙酮，置于超声波提取器中超声萃取45min后，将萃取液转移至25mL容量瓶中，以丙酮定容。 6.3 衍生化
准确移取1mL样品溶液或标准工作溶液于10mL比色管中，加人5mL乙酸缓冲溶液，混匀，再加人2mL四乙基硼化钠溶液，超声反应45min。加人2mL正已烷涡旋混合器中混合30s，静置分层，取上层有机相经无水硫酸钠脱水、滤膜过滤后注入进样小瓶待测。 6.4气相色谱-质谱测定（GC-MS) 6.4.1GC-MS分析条件
由于测试结果与所使用的仪器和条件有关，因此不可能给出气相色谱-质谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离。下列给出的参数已被证明是可行的。
a) 色谱柱：DB-35MS柱，30mX0.25mm(i.d.）X0.25μm，或相当者； b) 进样口温度：240℃； c) 进样量：1μL； d) 载气：氢气，流速为1.5mL/min； e) 柱温：40℃，保持1min，以15℃/min升至150℃，保持3min，再以25℃/min升至240℃，
保持15min； f) 溶剂延迟：2min； g) MSD传输线温度：240℃； h) 离子源温度：200℃； i) 电离方式：EI； ji) 电离能量：70eV； k) 质量扫描范围：30amu~500amu； 1) 测定方式：SIM选择离子监测方式，选择离子条件参见附录C。
2 GB/T35492—2017
6.4.2GC-MS分析及阳性结果确证
根据样品溶液中被测物含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，在6.4.1规定的分析条件下，对标准工作溶液与样品溶液等体积穿插进样测定，标准工作溶液和待测样品溶液中每种有机锡的响应值均应在仪器检测的线性范围内。
注：在上述气相色谱-质谱条件下，9种有机锡标准品的气相色谱-质谱选择离子流色谱图与质谱图参考附录D 如果样品溶液与标准工作溶液的选择离子流色谱图中，样品溶液和标准工作溶液中的有机锡在相
同保留时间处均有色谱峰，且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其特征离子丰度比变化范围小于土20%，则判定为阳性结果。 6.5 空白试验
按上述步骤进行空白试验。
7结果计算
试样中每种有机锡化合物i含量以有机锡阳离子计，按式（1)计算：
X, =: AXC,XV
.(1)
AisXm
式中： X; M C; V Ais 标准工作溶液中有机锡讠的峰面积（或峰高）；
试样中有机锡阳离子含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；衍生化样品溶液中有机锡讠衍生物的峰面积（或峰高）：标准工作溶液中有机锡i阳离子的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；样品溶液最终定容体积，单位为毫升（mL）；
样品溶液所代表的试样质量，单位为毫克（mg）。
m 修约至三位有效数字。两次平行实验结果的差值与平均值之间应不大于20%，以两次平行实验结
果的算术平均值作为结果。
8 回收率的测定
以乳胶为基质，进行9种有机锡化合物在0.01%、0.1%、0.5%三个水平的标准添加回收实验，回收率应为80%~120%。
检出限
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检出限见表1。
表 1 检出限
单位为毫克每千克
MMT DMT MBT DBT TBT MOT DOT TOT TPhT 10
有机锡化合物
检出限
10
10
10
10
10
10
10
10 3 GB/T35492—2017
10 试验报告
试验报告应包含下列内容： a) 本标准编号； b) 试样的名称、规格和编号； c) 使用仪器； d) 试验结果； e) 试验日期； f) 与本标准的任何偏差； g) 试验者。
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