ICS 83.060 G 40
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T34715—2017
热塑性弹性体 邻苯二甲酸酯类的测定
气相色谱-质谱法
Thermoplastic elastomerDetermination of phthalates-
Gas chromatography-mass spectrometry
2017-11-01发布
2018-05-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 34715—2017
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会（SAC/TC35）归口。 本标准起草单位：浙江三博聚合物有限公司、中华人民共和国宁波出入境检验检疫局、安徽雄亚塑
胶科技有限公司、慈溪市山今高分子塑料有限公司、嵊州市产品质量监督检验所、深圳市鸿铭荣科技有限公司。
本标准主要起草人：郑琳、周赞斌、冯震、高佳男、葛军、许佳明、邓庆龙、周谢东、岑建达、吴小华。
一 GB/T34715—2017
热塑性弹性体邻苯二甲酸酯类的测定
气相色谱-质谱法
警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验，本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
本标准规定了热塑性弹性体材料中DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP和DIDP共六种邻苯二甲酸酯增塑剂（具体名称参见附录A)的气相色谱-质谱测定方法
本标准适用于热塑性弹性体材料。
规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
3原理
用正已烷作为萃取剂，样品经索式抽提并经净化处理后采用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS)进行分析，内标法定量。
4试剂或材料
除非另有说明，分析中仅使用分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的二级水。 4.1 正已烷：色谱纯 4.2 乙酸乙酯十正已烷：（8十2，体积比）。 4.3 邻苯二甲酸酯：纯度不低于97%，参见附录A。 4.4 内标物：邻苯二甲酸二戊酯（DAP，CAS登记号131-18-0），纯度不低于97%。 4.5 标准储备溶液：分别准确称取适量的邻苯二甲酸酯（4.3），用正已烷（4.1）配制成DBP、BBP、 DEHP、DNOP浓度为0.1mg/mL，DINP、DIDP浓度为0.5mg/mL的混合标准储备溶液，
注：标准储备溶液宜在0℃～4℃冰箱中保存，有效期3个月。 4.6内标储备溶液：准确称取适量内标物（4.4），用正已烷配制成DAP浓度为0.25mg/mL的内标储备溶液。
注：内标储备溶液宜在0℃～4℃冰箱中保存，有效期3个月。
4.7标准工作溶液：取0.2mL～5mL的标准储备溶液（4.5）至50mL容量瓶中，分别加人0.5mL的内标储备溶液（4.6），用正已烷（4.1)定容至50mL，制备一组标准工作溶液（DBP、BBP、DEHP、DNOP 浓度在0.4μg/mL～10μg/mL，DINP、DIDP浓度在2ug/mL～50μg/mL之间的至少5个标准工作溶
1 GB/T34715—2017
液），每个标准工作溶液中含有2.5ug/mL的内标， 4.8 3固相萃取柱（SPE）：硅胶（silica)填料1000mg，柱管体积6mL，或相当者或可购买商用的符合条件的固相萃取柱。使用前用10mL正已烷（4.1）活化 4.9 9有机系微孔滤膜：孔径0.45μm。
5仪器设备
5.14 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）。 5.2 索式抽提器。 5.3 旋转蒸发仪。 5.4 分析天平，能精确至0.1mg。
试验步骤
6
6.1i 试样制备
从弹性体材料上选取有代表性的样品，用剪刀、斜口钳或尖嘴钳等将样品剪成粒径2mm～3mm 的颗粒。 6.2提取
称取约0.2g（精确至0.1mg)试样（6.1）用滤纸包好置于索式抽提器（5.2）的抽提纸筒中，在萃取瓶
中加入约100mL正已烷（4.1），在60℃～80℃（或仪器供应商提供的参考温度）下进行提取，以每个循环约2min～3min提取至少3h。冷却后，旋转蒸发仪（5.3)将提取液旋转蒸发至体积小于5mL，同时加入0.2mL内标储备溶液（4.6）。
注：当样品出现混浊或黏稠状，也可先定容至一定体积，离心后取2mL的上清液进行净化。
6.3净化
必要时，将提取液（6.2）转移至预先活化的硅胶固相萃取柱（4.8）上，用3mL正已烷（4.1）淋洗， 6mL乙酸乙酯-正已烷（4.2）洗脱，整个过程流速控制在1mL/min，收集洗脱液。用正已烷定容至 20mL，过0.45um有机滤膜，供GC-MS测定，
注：最终定容体积和加入的内标储备溶液的体积可根据实际情况做相应的调整，但最终样品溶液中内标物的浓度
建议与标准工作溶液（4.7)中内标物浓度一致
6.4测定 6.4.1气相色谱/质谱联用仪参考条件
气相色谱/质谱联用仪参考条件如下： a） 色谱柱：30m（长度）X0.25mm（内径）X0.25μm（膜厚），HP-5MS石英毛细管柱或相当者； b) 色谱柱升温程序：初始柱温60℃，保持1min；以20℃/min的速率升温至200℃；再以15℃/min
的速率升温至300℃，保持7min； c) 色谱-质谱接口温度：250℃； d) 四极杆温度：150℃； e) 离子源温度：230℃； f) 载气：氢气，纯度≥99.999%，流速1.0mL/min； 2 GB/T34715—2017
g) 电离方式：EI； h) 电离能量：70eV； i) 质量扫描范围：m/=50~450； j) 检测方式：全扫描模式（TIC)定性，选择离子监测（SIM)定量； k) 进样方式：分流进样，分流比10：1； 1) 进样量：1.0μL。
6.4.2 定性分析
参考6.4.1的分析条件设定仪器参数，将邻苯二甲酸酯的混合标准工作溶液（4.7)注入气相色谱-质谱联用仪（GC-MS)（5.1)中进行测试，对照标准谱图，确定各邻苯二甲酸酯的保留时间。再将样液注入气相色谱仪中进行测试，与标准溶液谱图进行比较，根据目标物的保留时间和邻苯二甲酸酯定性离子（参见附录A)的丰度比进行定性分析。六种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱选择离子检测色谱图参见附录B。 6.4.3定量分析
对加内标物的标准溶液和样液进行测试，得出内标物峰面积A和各个邻苯二甲酸酯的峰面积 A。i。按照式(1)和式(2)计算试样中各邻苯二甲酸酯的浓度。样液中内标物及各邻苯二甲酸酯组分的响应值均应在标准曲线的线性范围内，当样液中被检测组分浓度超出范围时，用正已烷稀释或浓缩后再进行测试。
注：由于不可分离的同分异构体的存在，DNOP、DINP和DIDP的出峰存在部分重叠，通过选用m/==279
(DNOP），m/=293(DINP)和m/=307(DIDP)的定量离子可在最大程度上减少相互之间的干扰，
6.5 空白实验
除了不加试料，其他按检测步骤6.2～6.4进行分析。
7结果计算
7.1 校正因子
按式(1)计算校正因子：
Amd
R, : Anit
.(1)
式中： R; Ais 标准溶液中内标物的峰面积；
邻苯二甲酸酯对内标物的校正因子；
标准溶液中各邻苯二甲酸酯的质量，单位为毫克（mg）；
mci A 标准溶液中各邻苯二甲酸酯的峰面积； mis 标准溶液中内标物的质量，单位为毫克（mg）。
7.2 邻苯二甲酸酯的含量
样品中邻苯二甲酸酯的含量按式（2)计算：
R,(A,-A)misf
X100%
X, =
..(2)
m·AX1000
3 GB/T34715—2017
式中： X; R; A; A m isa2 样液中内标物的质量，单位为毫克（mg）；
试样中各邻苯二甲酸酯的含量；各邻苯二甲酸酯对内标物的校正因子；样液中各邻苯二甲酸酯的峰面积；空白液中各邻苯二甲酸酯的峰面积；
稀释倍数；试样的质量，单位为克（g）；
f m Ais2 样液中内标物的峰面积。 计算数据按GB/T8170修约，结果保留2位有效数字，当样品中邻苯二甲酸酯含量大于10%时，保
留3位有效数字。
8 检测限和精密度
8.1 检测限
本方法对DBP、BBP、DEHP、DNOP的检出限为0.1μg/mL，对DINP、DIDP的检出限为0.5uμg/mL。 当取样量为0.2g定容至20mL时，六种邻苯二甲酸酯的检出浓度为：
DBP、BBP、DEHP、DNOP:0.001%; DINP、DIDP:0.005%。
8.2 精密度
本标准在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15%。
试验报告
9
试验报告至少应给出以下几个方面的内容： a) 本标准编号： b) 识别测试样品所需的全部资料； c) 试验结果； d) 与规定的分析步骤的差异； e) 在试验中观察到的异常现象； f) 试验日期。
4