ICS 83.060 G 40
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T29616-2013
热塑性弹性体 多环芳烃的测定
气相色谱-质谱法
Thermoplastic elastomerDetermination of polycyclic aromatic hydrocarbons-
Gaschromatography-massspectrometry
2013-12-01实施
2013-07-19发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 29616—2013
前 言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会（SAC/TC35)归口。 本标准主要起草单位：浙江三博聚合物有限公司、中华人民共和国宁波出人境检验检疫局、嵊州市
产品质量监督检验所。
本标准参加起草单位：宁波市石油化工行业协会。 本标准主要起草人：冯震、郑琳、吴小华、陈海婷、陈建国、周谢东、周赞斌、徐青。
I GB/T29616—2013
热塑性弹性体多环芳烃的测定
气相色谱-质谱法
警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验，本标准并未指出所有可能的安全问题。使用
者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件，
1范围
本标准规定了采用气相色谱-质谱联用仪（GC/MS）测定热塑性弹性体及其制品中多环芳烃的方法。
本标准适用于热塑性弹性体及其制品中多环芳烃的测定，各多环芳烃的检出限为0.2mg/kg。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T14838橡胶与橡胶制品试验方法标准精密度的确定
3原理
用甲苯作为萃取剂经超声提取、净化、浓缩或稀释定容后采用气相色谱-质谱联用仪进行分析，内标法定量。
4试剂和材料
除非另有说明，分析中仅使用分析纯的试剂和符合GB/T6682中规定的二级水。 4.1甲苯：色谱纯。 4.2环已烷：色谱纯。 4.3二甲亚：用环已烷（4.2)饱和。 4.4氯化钠。 4.54%的氟化钠溶液：4g氯化钠(4.4)溶于100mL水中。 4.6内标物1：萘-d8（naphthalene-d8），纯度≥99%。 4.7内标物2：-d10（pyrene-d10）或葱-d10（anthracene-d10）或菲-d10(phenanthrene-d10），纯度≥99%。 4.8内标物3：苯并[a]花-d12［benzo（a)pyrene-d12］或二萘嵌苯-d12（perylene-d12）或三苯基苯（tri phenylbenzene)，纯度≥99%。 4.916种多环芳烃标准品：纯度≥96%，参见附录A，或含16种多环芳烃的有证混合标准溶液。 4.10内标工作溶液（20μg/mL）：分别称取适量内标物1（4.6）、内标物2（4.7）、内标物3（4.8），用甲苯 (4.1)溶解并稀释，配制成三种内标物浓度均为20μg/mL的内标工作溶液。
1 GB/T29616—2013
4.11多环芳烃混合标准溶液：将多环芳烃标准品或标准溶液（4.9)用环已烷配制成一组含16种多环芳烃浓度范围为2.5μg/L～250μg/L的混合标准溶液系列，加入合适体积的内标工作溶液（4.10)使得每个标准溶液中三种内标物浓度为100μg/L，溶液密封置于4℃冰箱中保存。
5仪器和设备
5.1气相色谱-质谱联用仪。 5.2超声波水浴，功率至少为200W，且在不放入筐子时单位面积功率达到0.28W/cm，带有调温器。 5.3分析天平，0.1mg。 5.4 旋转蒸发仪。 5.525mL或50mL具塞锥形瓶。 5.6分液漏斗，250mL。
6样品的制备、萃取及净化
从材料上选取有代表性的样品，用剪刀、斜口钳或尖嘴钳等将样品剪成最大尺寸为2mm～3mm 的颗粒。
称取约0.25g剪碎后的样品与10mL甲苯（4.1)置于具塞锥形瓶（5.5)内混匀，加人内标工作溶液（4.10)50μL，将该容器放置于超声波水浴中，不用筐，亦不悬挂。在恒温60℃下萃取1h。取出冷却至室温并做短暂摇动。
在加热温度不大于40℃时，采用旋转蒸发仪将萃取液（物）浓缩至大约1mL，加人10mL环已烷（4.2)溶解样品（必要时超声溶解），将溶解后的样品转移至已加人8mL二甲亚（4.3)的分液漏斗中，剧烈摇动约1min，离心或静置分层后，将下层二甲亚砜相转移至另一分液漏斗中。残液再用8mL二甲亚砜重复提取一次，合并萃取液，弃去环已烷层。
向二甲亚矾萃取液中加人5mL环已烷（4.2)和80mL氯化钠溶液（4.5），剧烈摇动2min，静置分层。将下层水相放人另一分液漏斗中，再用5mL环已烷重复提取一次，合并萃取液，弃去水相。将苯取液连续用5mL70℃的氯化钠溶液（4.5)洗涤2次，弃去水层。合并环已烷层，供测试。
注：二甲亚矾熔点为18℃，请在室温大于20℃下操作。
7气相色谱-质谱联用仪条件
7.1色谱柱：30mX×0.25mm(内径）×0.10μm（膜厚），DB-5MS石英毛细管柱或相当者。 7.2程序升温：初始温度50℃，保持1min，以25℃/min的速度升至200℃，再以8℃/min的速度升至300℃，保持5min。 7.3进样口温度：280℃。 7.4色谱-质谱接口温度：250℃。 7.5 四极杆温度：150℃。 7.67 离子源温度：230℃。 7.7 载气：氮气，纯度≥99.999%，1.0mL/min。 7. 8 电离方式：EI。 7. 9 电离能量：70eV。 7. 10 质量扫描范围：m/z=50~450。 2 GB/T29616—2013
7.11测定方式：选择离子监测方式。 7.12进样方式：不分流进样。 7.13进样量：1.0μL。
8气相色谱-质谱联用仪的测定
8.1定性分析
按第7章的分析条件设定仪器参数，将多环芳烃的混合标准溶液（4.11)注人气相色谱-质谱联用仪 (5.1)中进行测试，对照标准谱图，确定试样中各多环芳烃的保留时间。再将样液注人气相色谱仪中进行测试，与标准样品谱图进行比较，根据色谱峰的保留时间和多环芳烃定性离子的丰度比（参见附录A）进行定性分析。16种多环芳烃的气相色谱-质谱选择离子检测色谱图参见附录B。 8.2定量测定
按第7章规定的气相色谱分析条件，分别对加内标物的标准溶液和样液进行测试，得出内标物峰面
积A；和各个多环芳烃的峰面积A。。按照式（1)和式（2)计算溶液中各多环芳烃的浓度。样品萃取液中内标物及各多环芳烃组分的响应值均应在标准曲线的线性范围内，当测试液中被检测组分浓度超出范围时，用环已烷稀释或浓缩后再进行测试。
8.3空白试验
随同样品进行空白试验。
9结果计算
9.1校正因子
按式(1)计算校正因子：
Ai, Xmei AXmis
R; :
.(1)
式中： "R；一多环芳烃对各自内标物的校正因子； Ais 相应内标物的峰面积； ma 标准溶液中各多环芳烃i的质量，单位为毫克（mg）； A 标准溶液中各多环芳烃i的峰面积； mis 标准溶液中相应内标物的质量，单位为毫克（mg）。
9.2多环芳烃的含量
样品中多环芳烃的含量按式(2)计算：
X, = R: ×(AI=A.) Xma ×1 000
(2)
mXAa
式中： X; 试样中各多环芳烃的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； A. 样液中各多环芳烃的峰面积； A。—空白液中各多环芳烃的峰面积； m一一测试液中相应内标物的质量，单位为毫克（mg）；
3 GB/T 296162013
R; - - 一多环芳烃对各自内标物的校正因子：
一试样的质量，单位为克（g)；
m -
A测试液中相应内标物的峰面积。 9.3 结果表示
计算数据按GB/T8170修约，结果表示至小数点后一位。
10精密度
本标准的重复性和再现性基于GB/T14838确定，精密度结果参见附录C，使用指南参见附录D。
11 试验报告
试验报告至少应给出以下几个方面的内容： a) 本标准编号； b) 识别测试样品所需的全部资料； c) 试验结果； d) 与规定的分析步骤的差异； e) 在试验中观察到的异常现象； f) 试验日期。 GB/T 29616—2013
附录A （资料性附录）
多环芳烃的相对分子质、特征离子以及内标的选择
多环芳烃的相对分子质量、特征离子以及内标的选择参见表A.1。
表A.1 多环芳烃的相对分子质量、特征离子以及内标的选择
特征离子(m/z)
相对分
序号 1 2 3 4 5 6 7 00 9 苯并[a]葱benzo[a]anthracene 10
中英文名称
子质量 定性离子 定量离子 内标 128 129,128,127 128 禁-d8 152 153,152,151 152 154 154,153,152 153 166 167,166,165 165 178 179,178,176 178 芪-d10
CAS No.
蔡naphthalene 苞烯acenaphthylene acenaphthene
91-20-3 208-96-8 83-32-9 86-73-7 85-01-8 120-12-7 206-44-0 129-00-0 56-55-3 218-01-9 205-99-2
荔fluorene 菲phenanthrene anthracene 荧葱fluoranthene
或-d10 或菲-d10
178 179,178,176 178 202 203,202,101 202 202 203,202,101 202 228 229,228,226 228 228 229,228,226 228 252 253,252,126 252
芪pyrene
chrysene 苯并[b]荧葱
11
benzo[b]fluoranthene
苯并[k]荧葱 benzo[k]fluoranthene
12
252 253,252,126 252
207-08-9
苯并[a]
苯并[a]芪 benzo[a]pyrene 并[1;2,3-cd]芪
252 253,252,126 252 芪-d12或
50-32-8
13
二蔡嵌
276 277,276,138 276 苯-d12或
14
193-395
indeno[1,2,3-d]pyrene
三苯基苯
二苯并[a,h]葱 dibenzo[a,hJanthracene 苯并[g，h，苝（二蔡嵌苯) benzoLg,h,iJperylene
278 279,278,139 278
.15
53-70-3
276 277,276,138 276
191-24-2
16
5 GB/T29616—2013
附录B （资料性附录）
16种多环芳烃和内标物的气相色谱-质谱选择离子色谱图
16种多环芳烃和内标物的气相色谱-质谱选择离子色谱图参见图B.1。
34
60 000
50 000 40 000 s1 安
#30.000- 20 000 10 000-
0
15
10
20
4
t/min
说明： s1-禁-d8 1——萘 2——苞烯 3— 一苞 4- 一苏 s2—菲-d10 5- 一菲
benzo[aJanthracene; chrysene; benzo[b]fluoranthene; benzo[k]fluoranthene; benzo[a]pyrene; perylene-d12; indeno[1,2,3-cd]pyrene; dibenzo[a,h]anthracene;
9- 苯并[α]葱 10— 一苗 11- 苯并[b]荧葱 12- 苯并[k]荧葱 13- 苯并[α]芪 s3- 二蔡嵌苯-d12 14- 薛并[1,2,3-cd]芘 15- 二苯并[a,h]葱 16- 苯并Lg，h，菲（二蔡嵌苯） benzog,h,iJperylene
naphthalene-d8; naphthalene; acenaphthylene; acenaphthene; fluorene; phenanthrene-d10; phenanthrene; anthracene; fluoranthene; pyrene;
一总 7- 一荧葱一芪
6-
8
图B.116种多环芳烃和内标物的气相色谱-质谱选择离子监测色谱图
6