ICS 73.060.10 D 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.9-2016 代替GB/T6730.9—2006
铁矿石 硅含量的测定
硫酸亚铁铵还原-硅钼蓝分光光度法
Iron ores-Determinationof silicon content-
Silicomolybdic blue spectrophotometric method reduced by
ammoniumferrous sulfate
2016-10-13发布
2017-09-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T6730.9—2016
前言
GB/T6730《铁矿石》分为几十部分：本部分为GB/T6730的第9部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.9一2006《铁矿石硅含量的测定硫酸亚铁铵还原-硅钼蓝分光光度法》，
本部分与GB/T6730.9一2006相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：
修改了硅储备液和硅标准溶液制备的操作；修改了试料分解操作的表述：修改了测量吸光度操作的表述修改了校准曲线的制备；修改了结果处理的表述，
本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口。 本部分起草单位：鞍钢矿业集团、首钢技术研究院、本溪钢铁(集团)有限责任公司、鞍钢股份有限公
司、长沙矿冶研究院有限责任公司、冶金工业信息标准研究院。
本部分主要起草人：赵妍殊、申恒昌、高景俊、陈志华、张磊、孙德明、王丹、马彩云、陈自斌。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T 6730.91986,GB/T 6730.9-2006。
I GB/T6730.9—2016
铁矿石硅含量的测定
硫酸亚铁铵还原-硅钼蓝分光光度法
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者
有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
GB/T6730的本部分规定了硫酸亚铁铵还原-硅钼蓝分光光度法测定硅含量。 本部分适用于天然铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中硅含量的测定。测定范围（质量分数）：
0.10%~5.00%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石分析用预干燥试样的制备 GB/T8170数值修约规则及极限数值的表示和判定 GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法 GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12807实验室玻璃仪器分度吸量管 GB/T12808 8实验室玻璃仪器单标线吸量管
3原理
试料用碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，以稀硫酸浸取，在酸性条件下，使硅酸与钼酸铵形成黄色硅钼杂多酸，然后加入草酸消除磷、砷的于扰，用硫酸亚铁铵将硅钼杂多酸还原为硅钼蓝。在波长760nm处测量吸光度，借此测定硅的含量。
4试剂
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.1混合熔剂，取3份无水碳酸钠与1份硼酸研细混匀。 4.2硫酸，p=1.89g/mL. 4.3硫酸，5+95。 4.4草酸溶液，50g/L。 4.5硫酸亚铁铵溶液，30g/L。
称取3g硫酸亚铁铵[（NH4）,Fe(SO.)2·6HzO]，加人1mL硫酸（1十1)，用水稀释至100mL，溶
1 GB/T 6730.9—2016
解后过滤使用。1周内有效。 4.6钼酸铵溶液，50g/L。储存于塑料瓶中。 4.7硅标准溶液。 4.7.1硅储备溶液，200.0μg/mL。
称取0.2140g已于1000℃灼烧至恒重的二氧化硅（99.9%以上）置于盛有4g混合熔剂（4.1)的铂埚中，仔细混勾，再覆盖1g混合熔剂（4.1），盖上铂盖，于900℃～950℃熔融分解30min，取出，缓缓转动使熔融液体均匀分布在埚内壁并冷却，将埚和盖子放人盛有水的聚四氟乙烯烧杯中，低温加热浸取，洗出埚和盖。冷却至室温，将浸出液移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀后立即移人塑料瓶中保存。 4.7.2硅标准溶液，40.0μg/mL。
移取100mL硅储备溶液（4.7.1)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立即移入塑料瓶中保存。 4.7.3 3硅标准溶液，10.0μg/mL。
移取25mL硅储备溶液（4.7.1）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立即移人塑料瓶中保存。
5仪器
分光光度计及其他实验室常用设备仪器，单标线容量瓶、分度吸量管和单标线吸量管应分别符合 GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定。
6取样和制样
6.1实验室试样
按照GB/T10322.1进行取样和制样，试样粒度应小于100um，如试样中化合水或易氧化物含量较高时，其粒度应小于160μm。
注：化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 6.2预干燥试样
充分混勾实验室试样，按GB/T6730.1的规定，在105℃士2℃温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用。
7分析步骤
7.1测定次数
对同一预于燥试样，至少独立测定两次注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一操作
者在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准，
7.2试料量
称取0.20g试料，精确至0.0001g。
2 GB/T 6730.9—2016
7.3空白试验及验证试验 7.3.1空白试验
称取与试料量相同的高纯三氧化二铁（铁含量大于99.98%），随同试料做空白试验。 7.3.2验证试验
随同试料分析同类型标准样品。
7.4测定
7.4.1试料分解
将试料置于盛有4g混合熔剂（4.1)的铂埚中，仔细混匀，再覆盖1g混合熔剂（4.1），盖上铂盖，于900℃～950℃下熔融分解15min～30min，取出甘埚，缓缓转动使熔融液体均勾分布在埚内壁并冷却，将冷却后的埚置于盛有200mL硫酸（4.3)的烧杯中低温加热浸取，洗出铂埚及盖，冷却至室温，将浸出液移人250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，备用。如有沉淀，采用干过滤法过滤。 7.4.2显色
分取5.00mL（当硅含量小于1%时，分取10.00mL)溶液（7.4.1)两份于100mL容量瓶中，一份用作显色液，一份用作参比液。
a）显色液
取其中一份试液，加5mL钼酸铵溶液（4.6），加30mL水混匀，放置15min（当室温低于15℃ 时，放置40min或于沸水浴中加热30s后立即冷却）。加10mL草酸溶液（4.4），混匀，溶液清亮后30s内加人10mL硫酸亚铁铵溶液（4.5），用水稀释至刻度，混匀。
b）参比液
将另一份试液，加入10mL草酸溶液（4.4）、5mL酸铵溶液（4.6）、10mL硫酸亚铁铵溶液（4.5），用水稀释至刻度，混匀。
7.4.3测量吸光度
于分光光度计波长760nm处，用适当的比色皿测量吸光度，减去空白试验溶液的吸光度，在校准曲线上查出试液中的硅量。对硅含量低于0.5%的试料，可选择在810nm处测量吸光度。 7.4.4校准曲线的制备 7.4.4.1当硅含量在0.1%~1.0%时
分取0mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、7.00mL、9.00mL硅标准溶液（4.7.3）于100mL容量瓶中，加10mL空白试验溶液（7.3.1）、5mL钼酸铵溶液（4.6），用水稀释至40mL，混匀，放置15min（当室温低于15℃时，放置40min或于沸水浴加热30s后立即冷却），加10mL草酸溶液（4.4），混匀，溶液清亮后30s内加人10mL硫酸亚铁铵溶液（4.5），用水稀释至刻度，混匀，以不加硅的显色溶液为参比，于分光光度计波长760nm处，选用合适的比色血，测量吸光度，绘制校准曲线。 7.4.4.2当硅含量在1.0%~5.0%时
分取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL硅标准溶液（4.7.2）于100mL容量瓶中，加5mL空白试验溶液（7.3.1）、5mL钼酸铵溶液（4.6），用水稀释至40mL，混匀，放置15min，当室
3 GB/T6730.92016
温低于15℃时，放置40min或于沸水浴加热30s后立即冷却，加10mL草酸溶液（4.4），混匀，溶液清亮后30s内加人10mL硫酸亚铁铵溶液（4.5），用水稀释至刻度，混匀，以不加硅的显色溶液为参比，于分光光度计波长760nm处，选用合适的比色血，测量吸光度，绘制校准曲线。
8结果的计算
8.1硅含量的计算
按式(1)计算试样中硅含量(质量分数)wsi
mXV.
wsi= VXm。×106 ×100%
(1)
式中： m V V。 试料溶液稀释体积，单位为毫升（mL）； mo 试料量，单位为克（g)。
在校准曲线上查取显色液中的硅量，单位为微克（ug）；分取试液的体积，单位为毫升（mL）；
8.2分析结果的处理 8.2.1精密度
本分析方法的精密度和准确度用以下回归方程式表示，参见附录B。
R.=0.015X+0.0111 P=0.022 9X+0.018 4 ga=0.0053X+0.004 01=0.0082X+0.0066
(2) (3) ·(4 ) *..(5)
式中： x
预干燥试样的硅含量（质量分数），用百分数（%）表示，计算如下：实验室内，按式(2)和式(4)计算，其为两次重复测定结果的算术平均值；实验室间，按式(3)和式(5)计算，其为两个实验室最终结果（8.2.5)的算术平均值。
Rd - 实验室内重复测定的允许差； P
实验室间的允许差；实验室内重复测定的标准偏差；实验室间的标准偏差。
ad aL
8.2.2 分析结果的确定
按照附录A中步骤，根据式(1)计算独立重复测量结果，与重复测定允许差(R。)进行比较，来确定分析结果。 8.2.3 实验室间精密度
实验室间精密度用以评价两个实验室报告的最终结果之间的一致性。两个实验室按照8.2.2中规定的相同步骤报告结果后，按式(6)计算最终结果的平均值μ12:
μ1 +μ2
(6)
μ12
2
4 GB/T6730.9—2016
式中： μ1 μ2 - 实验室2报告的最终结果； 12—最终结果的平均值。 如果1μ1一μ2/≤P（见8.2.1)，最终结果是一致的。
实验室1报告的最终结果；
8.2.4分析值的验收
分析值的验收使用有证标准样品进行验证。步骤与以上所述相同。确认精密度后，实验室最终结果与标准值A。比较。如：
a）lp。一A。l≤C，测量值与标准值之间无显著差异。 b）Iμ。-A。I>C,测量值与标准值之间有显著差异。 式中： μe " 标准样品的测量值； A。标准样品的标准值； C- 该值取决于所使用标准样品的种类。 对通过实验室间确定的标准样品，按式（7)计算C：
Jo + +v(A.)
C=2
(7 )
4
式中V(A。)是标准值A。的方差。 对仅有一个实验室确定的标准样品，按式（8)计算C：
ai+
C=2
..(8)
2
注：除非已确证该标准值没有偏差，否则不应采用此类标准样品。
8.2.5最终结果的计算
最终结果是试样可接受分析值的算术平均值，或者按附录A规定的操作进行计算，并按GB/T 8170数字修约规则的规定进行修约。 8.3氧化物换算系数
按式(9)计算氧化物含量wsi0z：
wsio:2.1395wsi
·(9)
9试验报告
试验报告应包括下列信息： a) 测试实验室名称和地址 b) 试验报告发布日期； c) 本部分的编号；
d) 试料本身必要的详细说明； e） 分析结果； f) 测定过程中存在的任何异常特性和在本部分中没有规定的可能对试样或标准样品的分析结果
产生影响的任何操作。
5 GB/T 6730.9—2016
附录A （规范性附录）
试样分析值接收程序流程图
图A.1规定了试样分析值接收程序。
从独立的重复结果开始
测定、32
是
X; +x2 2
Ix1x2|≤Ra
香
再次测定x3
X+x2+x
是
m
Xmu min≤1.2Rd
3
香
再次测定x4
X,+x2+xg+x4
是
mxXmin ≤1. 3Rd
4
否
μ=中位值(x1x3x)
注：R。见8.2.1中定义。
图A.1试样分析值接收程序流程图
6