ICS 73.060.10 D 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.16--2016 代替GB/T6730.16—1986
铁矿石 硫含量的测定 硫酸钡重量法 Iron ores-Determination of sulfur content-Barium sulfate gravimetric method
2017-09-01实施
2016-10-13发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国
国家标准
铁矿石 硫含量的测定 硫酸钡重置法
GB/T6730.16-2016
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中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100029) 北京市西城区三里河北街16号(100045)
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开本880×1230 1/16 印张0.75 字数18千字 2016年11月第一版 2016年11月第一次印刷
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书号：155066·1-55318
如有印装差错 由本社发行中心调换
版权专有 侵权必究举报电话：（010)68510107 GB/T 6730.16—2016
前言
GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分。 本部分为GB/T6730的第16部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.16一1986《铁矿石化学分析方法 硫酸锁重量法测定硫量》。本部分与
GB/T6730.16-1986相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下；
将名称修改为《铁矿石硫含量的测定硫酸重量法》；增加了“警告”“规范性引用文件”“仪器”“试验报告”“附录B"“附录C”等内容；测定范围由“0.300%~5.00%”修改为"0.030%~5.00%”；样品分解方法由过氧化钠-碳酸钠熔融分解修改为碳酸钠-氧化锌半熔分解；浸取方法由煮沸浸出修改为电磁搅拌浸出；进行了实验室间精密度共同试验，用统计得到的重复性限r和再现性限R代替了“允许差”。
本部分由中国钢铁工业协会提出
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本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口。 本部分主要起草单位：长沙矿冶研究院有限责任公司、冶金工业信息标准研究院、北仑出入境检验
检疫局、鞍钢集团矿业公司。
本部分主要起草人：张志勇、李子尚、陈述、陈自斌、卢春生、周海波、杨林、陈贺海、陈志华。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T6730.16—1986。
I GB/T6730.16—2016
铁矿石硫含量的测定 硫酸锁重量法
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
GB/T6730的本部分规定了用硫酸重量法测定硫含量。 本部分适用于铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中硫含量的测定，测定范围（质量分数）：0.030%~
5.00%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复
性与再现性的基本方法
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T6730.1铁矿石分析用预干燥试样的制备 GB/T6730.3铁矿石化学分析方法重量法测定分析试样中吸湿水量 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法
3原理
试料以碳酸钠-氧化锌混合熔剂半熔分解，在电磁搅拌下用水浸出硫酸根离子，过滤除去氢氧化物、 碳酸盐等沉淀。滤液在稀盐酸溶液中，加人氯化钡，使硫酸根定量生成硫酸锁沉淀。灼烧，称量，根据硫酸锁的质量计算硫的含量。
4试剂与材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的三级及三级以上蒸馏水或去离子水或与其纯度相当的水。 4.1碳酸钙。 4.2 碳酸钠-氧化锌混合熔剂，碳酸钠（研磨至粒度小于125μm)与氧化锌按质量比3：2混匀。 4.3全 氢氟酸，p=1.15g/L。 4.4 盐酸，1十1。 4.5 硫酸，1十1。 4.6 过氧化氢，30%（质量分数）。 4.7 无水乙醇。
1 GB/T6730.16—2016
4.8柠檬酸溶液，500g/L。 4.9碳酸钠溶液，20g/L。 4.10 硝酸银溶液，10g/L。
称取硝酸银1g溶于水，稀释至100mL，保存于棕色滴瓶中。 4.11氯化钡溶液，100g/L。
称取100g氯化钡溶于适量水中，慢速定量滤纸过滤后用水稀释至1000mL，混匀。 4.12氯化钡-盐酸洗液，取10mL氯化钡溶液（见4.11），加20mL盐酸溶液（见4.4），用水稀释至 1000mL，混匀。 4.13甲基橙指示剂溶液，1g/L。
5 仪器
分析中，仅用通常的实验室仪器。 5.1马弗炉。 5.2瓷埚。
新的瓷埚在使用前加入8g混合熔剂（见4.2），于790℃灼烧1h，冷却后倒掉混合熔剂，将埚洗净烘干备用。 5.3可调速磁力搅拌器。
6 取样和制样
6.1 实验室试样
分析用实验室试样应按GB/T10322.1进行取样和制备，粒度应小于100μm。如试样中化合水或易氧化物含量较高时，其粒度应小于160μm。
注：化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 6.2 试样的制备 6.2.1化合水或易氧化物含量较高的矿石
下列类型的矿石，按GB/T6730.3的规定制备一空气平衡试样： a）含金属铁的加工矿； b）含硫量大于0.2%的天然或加工矿； c）含化合水大于0.2%的天然或加工矿。
6.2.2除6.2.1范围外的矿石
充分混匀实验室试样，按GB/T6730.1的规定，在105℃土2℃温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用。
7分析步骤
7.1 测定次数
对同一试样，至少独立测定两次。
2 GB/T 6730.16—2016
注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一操作
者在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准。
7.2试料量
按表1称取试料，精确至0.0001g。
表1试料量
预加的混合熔剂量/g
试料量/g 2.00 1.00 0.30
硫含量（质量分数）/%
9.0 9.0 7.0
0.030~0.100 0.100~1.00 1.00~5.00
7.3空白试验
随同试料进行空白试验，所用试剂须取自同一试剂瓶。 7.4验证试验
随同试料分析同类型的标准样品。 7.5测定 7.5.1熔样漫取
将试料（见7.2)置于预先放有按表1规定量的混合熔剂（见4.2)的30mL瓷（见5.2）中，加入 1g碳酸钙（见4.1），混匀，再覆盖1g～2g混合熔剂（见4.2），于780℃士20℃马弗炉中熔60min，取出稍冷后放人干燥器中。
冷却后迅速将半熔产物转人200mL烧杯中，立即加50mL水，并搅拌防止样品结块。埚中加20mL水于电热板上微沸5min后并人原液，并吹洗内壁3次～5次，控制溶液总体积约 100mL，置于磁力搅拌器（5.3）上以200r/min的速度搅拌60min。如溶液呈绿色或紫色时，加1mL 无水乙醇（见4.7)在沸水浴中加热至绿色消失。
注；为防止样品结块，埚在干燥器中的冷却时间越短越好，可根据经验在埚外壁不烫手时即可。 7.5.2分离
用中速滤纸过滤，沉淀尽可能留在原烧杯中，滤液收集于300mL烧杯中，用热的碳酸钠溶液（见 4.9）洗涤烧杯4次5次，洗涤沉淀7次8次。 7.5.3沉淀
向滤液（见7.5.2)中加入4mL柠檬酸溶液（见4.8），加入2滴甲基橙溶液（见4.13），不断搅拌下，从杯口缓慢加入盐酸（见4.4)中和至溶液恰呈红色，加人4mL盐酸（见4.4），用水稀释至约300mL[试样如含铬，此时应加人8滴过氧化氢（见4.6)，将溶液煮沸至无大气泡，取下。用水洗杯壁，在不断搅拌下，滴加10mL热的氯化钡溶液（见4.11），溶液在低温电热板上保温2h，取下，放置过夜。
用加少量滤纸浆的慢速定量滤纸过滤，沉淀用氯化钡-盐酸洗液（见4.12）倾洗2次，再将沉淀洗至滤纸上，并用擦棒擦净烧杯，用温水洗至无氯离子，用硝酸银溶液（见4.10）检验。
3 GB/T6730.16—2016
7.5.4称量
将沉淀（见7.5.3)连同滤纸移人已恒量的铂中，低温灰化，于500℃灼烧10min，再于约800℃ 灼烧20min，冷却，加人4滴硫酸（见4.5）、2mL氢氟酸（见4.3），低温蒸发至冒尽硫酸烟，再于800℃ 灼烧30min，取出置于干燥器中，冷却至室温后称重，重复灼烧至恒量。
8分析结果及其表示
8.1硫含量的计算
按式(1)计算试样硫含量@s，以质量分数（%)表示：
[(m,一m2-(ms-m)]
×K,×Kz×100
ws=
(1)
mo
式中： m1 铂和沉淀的质量，单位为克（g)； m2 铂的质量，单位为克（g)； ms 铂和空白试验沉淀的质量，单位为克（g）； ma 空白试验用铂埚质量，单位为克（g）； mo 试料量，单位为克（g)； K, 硫酸锁换算为硫的换算系数，K，=0.1374；
K2- 由公式K，= 100 所得的换算系数（如使用预干燥试样则K，=1），A是按照GB6730.3
100-A
测定得到的吸湿水质量分数（%）。
8.2 2结果的一般处理 8.2.1重复性和再现性
本部分的精密度试验是在2014年～2015年由8个实验室，对4个不同水平的硫含量试样进行共同试验确定的。每个实验室对每个水平的硫含量按GB/T6379.1规定的重复性条件下测定3次。
各实验室报出的原始数据（测定结果）参见附录B。共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析，所得精密度见表2，精密度与硫含量的拟合曲线参见附录C。
表2精密度
硫含量m(质量分数)/%
再现性限R R=0.036m+0.007
重复性限r r=0.035m+0.001
0.030~5.00
8.2.2分析结果的确定
根据附录A的程序，按式(1)计算独立重复测量结果，并与重复性限r进行比较，来确定分析结果。 8.2.3 实验室间精密度
实验室间精密度用以评价两个实验室报告的最终结果之间的一致性。两个实验室分别按照8.2.2 中规定的程序报告结果后，按式(2)计算：
μ12 = 41 + μ2
(2)
2
4 GB/T6730.162016
式中： μ1--实验室1报告的最终结果； μ2 实验室2报告的最终结果； μ12—— 一最终结果的平均值。 如果Iμ1一μ2/ 8.2.4 分析值的验收
分析值的验收使用认证标准样品（CRM)或标准样品（RM)来进行验证，实验室最终结果用来与 CRM或RM标准值Ac比较，将出现两种可能：
a）Iuc一Acl≤0.7R，在这种情况下，报告的结果与标准值之间无显著差异； b）1uc一Acl>0.7R，在这种情况下，报告的结果与标准值之间有显著差异。 式中： μc CRM或RM的测量值； Ac-— -CRM或RM的标准值。
8.2.5最终结果的计算
最终结果是试样可接受值的算术平均值，或者是按附录A中规定的操作测得的值，分析结果按 GB/T8170的规定修约，当分析结果小于1.00%时，将数值修约到三位小数，当分析结果等于或大于 1.00%时，将数值修约到两位小数。
9试验报告
试验报告应包括下列信息： a）实验室名称和地址； b) 试验报告发布日期； c) 本部分的编号； d) 样品识别必要的详细说明； e) 分析结果； f) 结果的测定次数； g) 测定过程中存在的任何异常特性以及标准中未规定而可能对试样或标准样品的分析结果产生
影响的任何操作。