ICS 71.100. 40 G 70 备案号：56342—2016
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T5142—2016
纺织染整助剂
线性烷基苯磺酸盐的测定
Textile dyeing and finishing auxiliaries- Determination of linear alkylbenzene sulfonates
2017-04-01实施
2016-10-22发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T5142—2016
前言
本标准按照GB/T1.1一2009《标准化T作导则 第1部分：标准的结构和编写》给出的规则起草。
本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134）归口。 本标准起草单位：中华人民共和国江苏出人境检验检疫局、浙江传化股份有限公司、广东德美精
细化工股份有限公司。
本标准主要起草人：丁友超、赵婷、郑凯、钱凯、赵梅、汤娟、曹锡忠、袁碧云、兰淑仙、郭玉良、陈祖芬。
1 HG/T5142—2016
纺织染整助剂
线性烷基苯磺酸盐的测定
警示：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问
题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本标准规定了采用高效液相色谱仪（HPLC）和液相色谱-串联质谱仪（LC-MS/MS）测定纺织染整助剂中十碳、十一碳、十二碳、十三碳4种线性烷基苯磺酸盐（见附录A）含量的方法。
本标准适用于高效液相色谱法和液相色谱-串联质谱法对纺织染整助剂产品中线性烷基苯磺酸盐（LAS）的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
3原理
试样以甲醇水混合溶液为溶剂，采用超声波振荡法溶解纺织染整助剂产品中的线性烷基苯磺酸盐，经有机膜过滤后，以十二烷基苯磺酸钠标准物为基准，用高效液相色谱仪（HPILC）或液相色谱-串联质谱仪（LC-MS/MS）进行定性、定量测定。
4试剂和材料
除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水。 4.1甲醇。 4.2乙睛。 4.3四丁基磷酸二氢铵。 4.4乙酸铵。 4.5十二烷基苯磺酸钠标准物（CASRN：25155-30-0）：浓度≥80%（质量分数），为Clo～C1:等线性烷基苯磺酸钠的混合物，平均碳链数为12。 4.6四丁基磷酸二氢铵溶液：2.5mmol/L.。
称取0.849g四丁基磷酸二氢铵，用水溶解，定容至1000mL。 4.7乙酸铵溶液：5mmol/L。
称取0.385g乙酸铵，用水溶解，定容至1000mL。 4.8 3标准储备溶液：500mg/L。
1 HG/T5142—2016
准确称取一定量的十二烷基苯磺酸钠标准物，溶于甲醇和水的体积比=50：50的溶液中，定容。 混匀。
注：标准储备溶液配制时应将所用标准物的纯度折算成100%后称取。该溶液保存在0℃～4℃的环境中，有效
期为6个月。
4. 9 HPLC分析用标准T作溶液。
准确吸取标准储备溶液（4.8），用甲醇和水的体积比=50：50的溶液逐级稀释，准确配制成浓度为0.5mg/L、1.0mg/L、4.0mg/L、50.0mg/L、250.0mg/L的系列标准T.作溶液。 4.10LC-MS/MS分析用标准工作溶液。
准确吸取标准储备溶液（4.8），用甲醇和水的体积比=50：50的溶液逐级稀释，准确配制成浓
度为0.05mg/L、0.1mg/L、0.4mg/L、2.0mg/L、20.0mg/L的系列标准T.作溶液
5 5仪器设备
5.17 高效液相色谱仪（HPLC）：配有二极管阵列检测器（DAD）或荧光检测器（FLD）。 5.2 液相色谱-串联四极杆质谱仪（LC-MS/MS）：配有电喷雾离子源（ESI）。 5.3分析天平：感量0.0001g。 5.4 超声波发生器。 5.5有机膜过滤器：0.45um。
6试验步骤
6.1试样溶液的制备
称取约1g（精确至0.0001g）纺织染整助剂试样，置于50mL容瓶中，用甲醇和水的体积比=50：50的溶液定容。置于超声波发生器（5.4）中，常温萃取30min。如样品经超声萃取后浑浊，用有机膜过滤器（5.5）过滤至样品瓶中，供HPLC或LC-MS/MS分析。
注：HPLC分析时，如因样品中杂质浓度太高，在仪器分析中山现十扰或污染仪器系统，可参照附录B对试样溶
液进行净化处理。LC-MS/MS分析时。一般不需对试样溶液进行净化处理。
6.2高效液相色谱分析方法
6.2.1HPLC分析条件
测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对测试是合适的，
HPLC分析条件如下： a) 色谱柱：C1柱，5μm，4.6mm×150mm或相当者； b）流速：0.8mL/min; c) 柱温：30℃； d)i 进样量：10μL; e) 二极管阵列检测器（DAD）：检测波长范围为200nm～700nm，定量波长为225nm； f) 荧光检测器（FLD）：激发波长为230nm，发射波长为310nm；
g） 流动相：流动相A为2.5mmol/L四丁基磷酸二氢铵溶液（4.6），流动相B为乙腈； h) 梯度洗脱程序：见表1。
2 HG/T5142—2016
表1梯度洗脱程序
时间/min
流动相B/%
流动相A/%
55 45 35 5 5 55 55
0 15. 0 25. 0 27. 0 30. 0 32. 0 35.0
45 55 65 95 95 45 45
6.2.2 定性和定量分析
标准.T作溶液（4.9）和试样溶液（6.1）在设定的HPLC条件下分别进样，用二极管阵列检测器（DAD）或荧光检测器（FLD）检测。标准T作溶液和试样溶液响应值均应在仪器检测的线性范围内。通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分色谱峰的保留时间、指纹图谱和光谱进行定性分析，定性确认RCHSO)Va（R=C1o～Cl13）。以系列标准T作溶液的浓度为横坐标，以 RCHSO3Va（R=Clo～C13）的峰面积之和为纵坐标，绘制标准T作曲线。根据试样溶液中被测组分的峰面积之和，在标准T作曲线上求得试样溶液中总的RCH,SO)：Na（R=Clo～C13）浓度。
注：采用上述分析条件时，十二烷基苯磺酸钠标准物的HPLC分析色谱图参见附录C。 6. 3 液相色谱-串联质谱分析方法
6.3.1LC-MS/MS分析条件
测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证明对
测试是合适的。
LC-MS/MS分析条件如下： a) 色谱柱：C18柱，5μm，2.1mm×100mm或相当者； b） 流速：0.3mL/min;
柱温：30℃； d) 进样量：10ul； e) 流动相：流动相A为5mmol/L乙酸铵溶液（4.7），流动相B为甲醇； f) 梯度洗脱程序：见表2； g) 离子源：电喷雾离子源（ESI），负离子监测； h) 扫描方式：选择反应监测，检测离子对见表3。
c) HG/T 5142—2016
表2 梯度洗脱程序
流动相B/%
流动相A/%
时间/min
95 95 20 15 95 95
5 15 80 95 15 5
0 3. 0 3. 5 7. 0 7. 5 10. 0
表3 不同碳数LAS的检测离子对
母离子m/2
子离子m/
测定物质
297 311 325 339
183 183 183 183
癸基苯磺酸钠十一烷基苯磺酸钠十二烷基苯磺酸钠十三烷基苯磺酸钠
6. 3.2 定性和定量分析
标准T作溶液（4.10） 和试样溶液（6.1）在设定的LC-MS/MS条件下分别进样、测定。标准 T作溶液和试样溶液响应值均应在仪器检测的线性范围内。通过选择两级质谱的特定离子对（表3），比较试样溶液与标准T作溶液中色谱峰的保留时间，定性确认RCH:SO3Va（R=C1o～C13）。以系列标准.T作溶液的浓度为横坐标，以RC;H4SO)：Na（R=Ci～Cl3）的峰面积之和为纵坐标，绘制标准工作曲线。根据试样溶液中被测组分的峰面积之和，在标准工作曲线上求得试样溶液中总的 RCH,SONa（R=CC13）浓度。
注：采用上述分析条件时，十二烷基苯磺酸钠标准物的LC-MS/MS离子流色谱图参见附录D。 6. 4 空自试验
除不加人试样外，其他均按上述步骤进行。 6. 5 试验数据处理
试样中LAS的质量分数以X计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）计算，需扣除空白值。
AcVF
X=
(1)
..+
Am
式中： A— 试样溶液中RCH,SO:Va（R=Clo～C1:）的色谱峰面积之和； A- 标准T作溶液中RCHSO):Na（R=Clo～Cl:）的色谱峰面积之和；
标准工作溶液的浓度的数值，单位为毫克每升（mg/L）；
r
V- 提取溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； F 稀释因子；
试样的质量的数值，！ 单位为克（g）。
n
4 HG/T5142—2016
试验结果以试样中4种线性烷基苯磺酸钠的总含量（mg/kg）表示，计算结果按GB/T8170修约至个位数。低于测定低限（7.1）时，试验结果为“未检出”。
7 测定低限、回收率和精密度
7. 1 方法的测定低限
HPLC/DAD和HPLC/FLD分析方法的测定低限均为25mg/kg。 LC-MS/MS分析方法的测定低限为2.5mg/kg。
7. 2 2回收率
本方法的回收率为80%120%。 7. 3 3精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于10%。以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提
8试验报告
试验报告至少应给出下述内容： a） 样品的描述； b） 本标准编号； c) 使用的分析仪器方法； d) 试验结果； e) 与本标准的差异； f) 试验日期。
Lr HG/T 5142—2016
附录A （规范性附录）
常用的线性烷基苯磺酸钠
表A.1 常用的线性烷基苯磺酸钠的中英文化学名及化学分子式中文化学名
序号 I 2 十一烷基苯磺酸钠
英义化学名
化学分子式 Ci He S()sNa Ch H2 SO3 Na C1x H29 SO) Na Ci Ha SO Na
葵基苯磺酸钠
sodium linear deeylbenzene sulfonate sodium linear undecylbenzene sulfonate sodium lincar dodecylbenzene sulfonate sodium lincar tridecylbenzene sulfonate
十二烷基苯磺酸钠十三烷基苯磺酸钠
3 4 注：LAS是指结构为RCH;SO)，（其中R为直链烷基)的一系列烷基苯磺酸盐。营 常用的线性烷基苯磺酸盐为十
碳（C）、十一碳（C）、十二碳（Ci:）、十三碳（C1:）等线性烷基举磺酸钠。
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