ICS 73.080 D 51
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T29875--2013
磷矿石和磷精矿中铅、砷、汞含量的测定
Determination of lead,arsenic, mercury in phosphate rock and concentrate
2014-05-01实施
2013-11-12发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T 29875—2013
前言
本标准按照GB/T1.1--2009给出的规则编写。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出，本标准由化学工业化学矿标准化技术委员会归。 本标准主要起草单位：中蓝连海设计研究院、云南磷化集团有限公司、中国蓝星集团)股份有限公
司、瓮福（集团)有限责任公司、四川宏达股份有限公司、连云港出人境检验检疫局。
本标准主要起草人：张晓梅、张文学、周建军、张仁忠、欧运风、夏新媛。
I GB/T29875--2013
磷矿石和磷精矿中铅、砷、汞含量的测定
1范围
本标准规定了磷矿石和磷精矿中铅、砷、永含量的测定方法。 本标准适用于磷矿石和磷精矿中铅含量大于0.0010%、砷含量大于0.0002%、汞含量大于
0.00001%的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仪注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6003.1 试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛 GR/T 6682 2分析实验室用水规格和试验方法 GB/T9723 3化学试剂火焰原子吸收光谱法通则
3试样
试样通过符合GB/T6003.1规定的125um试验筛，于105℃～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。
4试验方法
4.1总则
除非另有说明，分析中仪使用确认为分析纯或分析纯以.上级别的试剂，所用水需满足GB/T6682 要求的二级水。标准中所用试剂和溶液的配制，在未注明配制方法时，均应按GB/T602、GB/T603的规定。 4.2铅含量的测定 原子吸收光谱法 4.2.1方法提要
试样用盐酸-硝酸溶解，在稀硝酸介质中，使用乙炔-空气火焰，于原子吸收光谱仪波长283.3nm处测量试样溶液的吸光度，同时扣除背景干扰，以工作曲线法求出磷矿样品中铅的含量。 4.2.2试剂和溶液 4.2.2.1盐酸（优级纯）。 4.2.2.2 硝酸（优级纯）。 4.2.2.3 硝酸济液：1--1。
1 GB/T29875—2013 4.2.2.4铅标准溶液：1000μg/mL。 4.2.2.5铅标准溶液：100μg/mL。吸取10mL铅标准溶液（4.2.2.4)于100mL容量瓶中，加10mL硝酸溶液（4.2.2.3)，用水稀释至刻度。此溶液1mL含100μg铅。 4.2.3仪器
原子吸收光谱仪，配有铅空心阴极灯，符合GB/T9723的规定。 4.2.4分析步骤 4.2.4.1称取1g试样，精确至0.0001g，置于150mL烧杯中。同时做空白试验。 4.2.4.2用少量水润湿试样，小心加人15mL盐酸（4.2.2.1)、5mL硝酸（4.2.2.2），盖上表面皿，在电热板上低温加热，蒸至近干，取下，冷却。 4.2.4.3加人10mL硝酸溶液（4.2.23）和少量水，加热溶解可浴性盐类，冷至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。摇匀后平过滤。弃去最初少量滤液，收集滤液备用。 4.2.4.4参照仪器使用说明书，将原子吸收光谱仪工作参数调至最佳，使用2炔-空气火焰，铅空心阴级灯，于波长283.3m处，以水调零，用扣背景吸光度方式，测量试样溶液和空白试验溶液的吸光度。从工作曲线上求出相应的铅质量浓度的数值 4.2.5工作曲线的绘制 4.2.5.1 移取0.0 ML、1.0mL3.0mL .0ml ml 0mL铅标准溶液（4.2.2.5)，分别置于一组 100mL容量瓶中 加人10mL硝酸溶液（4.2 ，用水香 至刻度，摇。此标准系列中铅的浓度为
0.0μg/mL、/0μg/mL、3.0μg/ml .0μg/ml 0μg/ 10.0μgmL. 4.2.5.2用扣背景吸光度方式 与试样溶液相同条 牛下测 量铅标准系列溶液的吸光度，减去试剂空白溶
4
以铅质量浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
液的吸光度。
4.2.6结果计集
以质量分数 ，表示的铅(Pb）的含量，按式（1)计算：
P×100×10-6
X100%
(1 )
w,:
m;
式中： P1 从工作曲线上查得的铅质量浓度的数值，单位为微克每毫升(pg/mL)；
试样质量的数值，单位为克(g)。 取平行测定结果的算术平均值为最终测定结果。
m,
4.2.7允许差
平行分析结果的相对偏差应不大于表1所列允许差。
表1允许相对偏差
铅(Pb)含量/% <0.002 0 0.0020~0.010
允许相对偏差/%
30 20 10
>0.010
2 GB/T 29875--2013
4.3砷含量的测定 4.3.1砷含量的测定原子荧光光谱法（仲裁法） 4.3.1.1方法提要
试样用盐酸-硝酸溶解，在酸性条件下，三价砷与硼氢化钾反应生成化氢，由载气（氩气）带人石英原子化器，砷化氢分解为原子态砷。在特制的碑空心阴极灯的照射下，基态砷原子被激发至高能态，去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，在--定浓度的范围内，其荧光强度与砷的含量成正比，以工作曲线法求出磷矿样品中砷的含量。 4.3.1.2试剂和溶液 4.3.1.2.1盐酸（优级纯）。 4.3.1.2.2 硝酸（优级纯）。 4.3.1.2.3盐酸溶液：1+1。 4.3.1.2.4盐酸溶液：5+95。 4.3.1.2.5氢氧化钾溶液：5g/L。 4.3.1.2.6硼氢化钾溶液：10g/L。称取1g硼氢化钾，溶于100mL氢氧化钾溶液（1.3.1.2.5）中。现用现配。 4.3.1.2.7 抗坏血酸溶液：50g/L。现用现配。 4.3.1.2.8 硫脲溶液：50g/L。 4.3.1.2.9砷标准溶液：1000μg/mL。 4.3.1.2.10 砷标准溶液：50g/mL。吸取10.0ml.砷标准溶液（4.3.1.2.9）于200mlL容量瓶中，用水稀释至刻度。此济液1mL含50μg碑。 4.3.1.2.11碑标准溶液：1μg/mL。吸取10.0mL砷标准溶液（4.3.1.2.10)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液1mL含1μg砷。 4.3.1.2.12砷标准溶液：100ng/mL。吸取10.0mL确标准济液（4.3.1.2.11）于100ml.容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液1mL含100ng碑。 4.3.1.3仪器
原子荧光光谱仪，配有砷空心阴极灯。 4.3.1.4分析步骤 4.3.1.4.1按表2称取试样，精确至0.0001g，置于150ml.烧杯中。同时做空白试验。 4.3.1.4.2用少量水润湿试样，小心加人15mL盐酸（4.3.1.2.1）、5mL硝酸（4.3.1.2.2），盖上表面血，在电热板上低温加热，蒸至1mL～2mL，取下，冷却至室温。
注：样液不能蒸，否则结果会偏低，
表2称样量
称样量/g 0.2~~0.5 0.1~0.2 0.05~0.1
砷(As)含量/% 0.0002~0.0010 0.0010~0.0020
>0.002 0
3 GB/T29875—2013
4.3.1.4.3加人10mL盐酸溶液（4.3.1.2.3)和少量水，加热溶解可溶性盐类，冷至室温，移人100mL容量瓶，加入10mL抗坏血酸溶液（4.3.1.2.7)和10mL硫脲溶液（4.3.1.2.8），用水稀释至刻度，摇匀，静置 30min。干过滤，弃去最初少量滤液，收集滤液备用。 4.3.1.4.4参照仪器使用说明书，将原子荧光光谱仪各参数调至最佳状态，用盐酸溶液（4.3.1.2.4)作载液，硼氢化钾溶液（4.3.1.2.6)作还原剂，依次测量试样溶液、空白试验溶液的荧光值，其荧光值即相应浓度值。 4.3.1.5工作曲线的绘制 4.3.1.5.1移取0.0mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL、20.0mL砷标准溶液（4.3.1.2.12)，分别置于一组100mL容量瓶中，加人10mL盐酸溶液（4.3. 2.3），加人10mL抗坏血酸溶液（4.3.1.2.7）和 10mL硫脲溶液（4.3.1.2.8），用水稀释至刻度，摇勺，静置30min。此标准系列中砷的浓度为0.0ng/mL、 1.0ng/mL、2.0ng/mL、5.0ng/mL.100ng/mL、20.0ng/mL。 4.3.1.5.2与试样溶液根同条件不测量砷标准系列溶液的荧光值，减去试剂空自溶液的荧光值。以砷质量浓度为横坐标，相应的蒙光值为纵坐标绘制工作曲线。 4.3.1.6结果计算
以质量分数wz 表示的神（As）的含量，按式（2）计算：
00X
..(2)
100
式中： P2 m2 试样质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平 均值为最终测定结果
工作曲线上查得的 量浓度的数值，单位为纳克每毫升（ng/mL)；
4.3.1.7 允许差
平行测定结果的相对偏差应
表3允许相对偏差
(As）含量/% <0.0005 0.0005~0.0020
允许相对偏差/%
30 20 10
>0.002 0
4.3.2砷含量的测定Ag-DDTC分光光度法 4.3.2.1方法提要
试样用硝酸、高氯酸溶解，在盐酸介质中，以二氯化锡和碘化钾将砷酸还原为亚砷酸，再用金属锌将亚砷酸还原为砷化氢气体，用二乙基二硫代氨基甲酸银的三乙醇胺-氯仿溶液吸收，生成红色胶体银，于波长530nm处测量其吸光度，以工作曲线法求出磷矿样品中砷的含量。 4.3.2.2试剂和溶液 4.3.2.2.1 硝酸（优级纯）。
4 GB/T29875—2013
4.3.2.2.2 盐酸(优级纯)。 4.3.2.2.3 盐酸溶液：1+1。 4.3.2.2.4 高氯酸（优级纯）。 4.3.2.2.5 无砷金属锌粒。 4.3.2.2.6 碘化钾溶液：300g/L。 4.3.2.2.7 柠檬酸溶液：500g/L。 4.3.2.2.8 二氯化锡溶液：400g/L。称取二氯化锡40g，加人50mL盐酸（4.3.2.2.2)，稍加热使其溶解，用水稀释至100mL，摇匀。贮于棕色试剂瓶中。 4.3.2.2.9二乙基二硫代氨基甲酸银（Ag-DDTC)溶液：称取0.3g粉状Ag-DDTC,溶于100mL三氯甲烷中，加入3mL三乙醇胺，摇匀，放置后用脱脂棉过滤，备用（此溶液可保存1周）。 4.3.2.2.10乙酸铅脱脂棉，称取11.8g乙酸铝，溶于100mL水中，加人几滴冰乙酸，将脱脂棉浸入此溶液中，2h后取出，挤净漆液，晾干，备用。 4.3.2.2.11砷标准溶液：1000μg/mL。 4.3.2.2.12砷标维溶液：50μg/mL。吸取10.0mL砷标准溶液（4.3.2.2.1N）于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度。 此溶液1mL含50μg碑。 4.3.2.2.13 钟标准溶液2.5mg/mL。吸取10.0mL砷标准溶液（4.3.2.2.12）于200L容量瓶中，用水稀释至刻度 此漆液1ml含2.5μg碑 4.3.2.3 仪器 4.3.2.3.1 分光光度计。 4.3.2.3.2 砷化氢气体的发生，吸收装置，如
说明：
化氢气体发生器(100mL磨口锥形瓶）；连接气体导管的磨口塞，并带有直径20mm硫化氢吸收瓶，内装乙酸铅棉花；连接两个玻璃导气管的乳胶管；气体导管，出口处内径<1mm；砷化氢气体吸收管（10mL具塞比色管）。
3
4
5
图1砷化氢气体的发生、吸收装置
5 GB/T 29875—-2013
4.3.2.4分析步骤 4.3.2.4.1按表4称取试样，精确至0.0001g，置于150mL烧杯中。同时做空白试验， 4.3.2.4.2用少量水润湿试样，加人硝酸（4.3.2.2.1)5mL，高氯酸（4.3.2.2.4)5mL，摇匀。盖上表面血，加热，待试样溶解后再蒸至冒白烟（勿蒸于），取下，稍冷后用水冲洗杯壁一次，再加热至冒白烟，取下冷却后加人20mL水，继续加热至盐类溶解，冷却后移入100mL磨口锥形瓶中，摇匀。
注：样液不能蒸干，管浓白烟即可取下。
表4称样量
碑(As)含肽/% 0.000 2~0.002 5 0.0025~0.010
称样量/g 1.0 0.2~0.5 0.1
>0.010
4.3.2.4.3加人5ml柠檬酸济液（4.3.2.2.7），加人10mL盐酸溶液（4.3.2.2.3），加水至体积约45ml.。 4.3.2.4.4加人3ml碘化钾溶液（4.3.2.2.6），2mL二氯化锡溶液（4.3.2.2.8），摇匀，放置15min，加人 5务锌粒（4.3.2.2.5），迅速塞紧塞子，将气体导管立即插人盛有10.0mL的碑化氢吸收液的吸收管中。吸收40min。取出导管，以少量三氯甲烷冲洗导管，洗液并人吸收管中，滴加三氯甲烷补足体积至10.0m。 加塞，摇勾
注1：砷化氢气体吸收管和气体导管每次使用后应洗涤干净、烘干、备用。 法2；碑化氢发生和吸收装置中各接头处，必须接合严密、使用前应进行检套，防止砷化氢气体逸失。
4.3.2.4.5用1cm吸收池，于分光光度计530nm处，以空自试验溶液作参比测量试样溶液的吸光度，从作曲线上求出相应的碑的质量。
4.3.2.5工作曲线的绘制 4.3.2.5.1吸取0.0mL、2.0mL、4.0mL、6.0mL、8.0ml、10.0mL的砷标准溶液（4.3.2.2.13），分别置于--组砷化氢气体发生瓶巾，加人5mL柠檬酸溶液（4.3.2.2.7），加人10mL盐酸溶液（4.3.2.2.3），加水至约45mL，以下按4.3.2.4.4、4.3.2.4.5进行，其中以试剂空白溶液作参比。 4.3.2.5.2以砷浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
4.3.2.6结果计算
以质量分数W表示的砷（As)的含量，按式(3)计算：
P× 10-6
X100%
·(3)
Wa
m3
式中： P：一从工作曲线上查得的砷质量浓度的数值，单位为微克(μg)； ms"试样质量的数值，单位为克（g)。 取平行测定结果的算术平均值为最终测定结果。
4.3.2.7允许差
平行测定结果的相对偏差应不大于表5所列允许差。
6 ICS 73.080 D 51
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T29875--2013
磷矿石和磷精矿中铅、砷、汞含量的测定
Determination of lead,arsenic, mercury in phosphate rock and concentrate
2014-05-01实施
2013-11-12发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T 29875—2013
前言
本标准按照GB/T1.1--2009给出的规则编写。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出，本标准由化学工业化学矿标准化技术委员会归。 本标准主要起草单位：中蓝连海设计研究院、云南磷化集团有限公司、中国蓝星集团)股份有限公
司、瓮福（集团)有限责任公司、四川宏达股份有限公司、连云港出人境检验检疫局。
本标准主要起草人：张晓梅、张文学、周建军、张仁忠、欧运风、夏新媛。
I GB/T29875--2013
磷矿石和磷精矿中铅、砷、汞含量的测定
1范围
本标准规定了磷矿石和磷精矿中铅、砷、永含量的测定方法。 本标准适用于磷矿石和磷精矿中铅含量大于0.0010%、砷含量大于0.0002%、汞含量大于
0.00001%的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仪注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6003.1 试验筛技术要求和检验第1部分：金属丝编织网试验筛 GR/T 6682 2分析实验室用水规格和试验方法 GB/T9723 3化学试剂火焰原子吸收光谱法通则
3试样
试样通过符合GB/T6003.1规定的125um试验筛，于105℃～110℃干燥2h以上，置于干燥器中冷却至室温。
4试验方法
4.1总则
除非另有说明，分析中仪使用确认为分析纯或分析纯以.上级别的试剂，所用水需满足GB/T6682 要求的二级水。标准中所用试剂和溶液的配制，在未注明配制方法时，均应按GB/T602、GB/T603的规定。 4.2铅含量的测定 原子吸收光谱法 4.2.1方法提要
试样用盐酸-硝酸溶解，在稀硝酸介质中，使用乙炔-空气火焰，于原子吸收光谱仪波长283.3nm处测量试样溶液的吸光度，同时扣除背景干扰，以工作曲线法求出磷矿样品中铅的含量。 4.2.2试剂和溶液 4.2.2.1盐酸（优级纯）。 4.2.2.2 硝酸（优级纯）。 4.2.2.3 硝酸济液：1--1。
1 GB/T29875—2013 4.2.2.4铅标准溶液：1000μg/mL。 4.2.2.5铅标准溶液：100μg/mL。吸取10mL铅标准溶液（4.2.2.4)于100mL容量瓶中，加10mL硝酸溶液（4.2.2.3)，用水稀释至刻度。此溶液1mL含100μg铅。 4.2.3仪器
原子吸收光谱仪，配有铅空心阴极灯，符合GB/T9723的规定。 4.2.4分析步骤 4.2.4.1称取1g试样，精确至0.0001g，置于150mL烧杯中。同时做空白试验。 4.2.4.2用少量水润湿试样，小心加人15mL盐酸（4.2.2.1)、5mL硝酸（4.2.2.2），盖上表面皿，在电热板上低温加热，蒸至近干，取下，冷却。 4.2.4.3加人10mL硝酸溶液（4.2.23）和少量水，加热溶解可浴性盐类，冷至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。摇匀后平过滤。弃去最初少量滤液，收集滤液备用。 4.2.4.4参照仪器使用说明书，将原子吸收光谱仪工作参数调至最佳，使用2炔-空气火焰，铅空心阴级灯，于波长283.3m处，以水调零，用扣背景吸光度方式，测量试样溶液和空白试验溶液的吸光度。从工作曲线上求出相应的铅质量浓度的数值 4.2.5工作曲线的绘制 4.2.5.1 移取0.0 ML、1.0mL3.0mL .0ml ml 0mL铅标准溶液（4.2.2.5)，分别置于一组 100mL容量瓶中 加人10mL硝酸溶液（4.2 ，用水香 至刻度，摇。此标准系列中铅的浓度为
0.0μg/mL、/0μg/mL、3.0μg/ml .0μg/ml 0μg/ 10.0μgmL. 4.2.5.2用扣背景吸光度方式 与试样溶液相同条 牛下测 量铅标准系列溶液的吸光度，减去试剂空白溶
4
以铅质量浓度为横坐标，相应的吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
液的吸光度。
4.2.6结果计集
以质量分数 ，表示的铅(Pb）的含量，按式（1)计算：
P×100×10-6
X100%
(1 )
w,:
m;
式中： P1 从工作曲线上查得的铅质量浓度的数值，单位为微克每毫升(pg/mL)；
试样质量的数值，单位为克(g)。 取平行测定结果的算术平均值为最终测定结果。
m,
4.2.7允许差
平行分析结果的相对偏差应不大于表1所列允许差。
表1允许相对偏差
铅(Pb)含量/% <0.002 0 0.0020~0.010
允许相对偏差/%
30 20 10
>0.010
2 GB/T 29875--2013
4.3砷含量的测定 4.3.1砷含量的测定原子荧光光谱法（仲裁法） 4.3.1.1方法提要
试样用盐酸-硝酸溶解，在酸性条件下，三价砷与硼氢化钾反应生成化氢，由载气（氩气）带人石英原子化器，砷化氢分解为原子态砷。在特制的碑空心阴极灯的照射下，基态砷原子被激发至高能态，去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，在--定浓度的范围内，其荧光强度与砷的含量成正比，以工作曲线法求出磷矿样品中砷的含量。 4.3.1.2试剂和溶液 4.3.1.2.1盐酸（优级纯）。 4.3.1.2.2 硝酸（优级纯）。 4.3.1.2.3盐酸溶液：1+1。 4.3.1.2.4盐酸溶液：5+95。 4.3.1.2.5氢氧化钾溶液：5g/L。 4.3.1.2.6硼氢化钾溶液：10g/L。称取1g硼氢化钾，溶于100mL氢氧化钾溶液（1.3.1.2.5）中。现用现配。 4.3.1.2.7 抗坏血酸溶液：50g/L。现用现配。 4.3.1.2.8 硫脲溶液：50g/L。 4.3.1.2.9砷标准溶液：1000μg/mL。 4.3.1.2.10 砷标准溶液：50g/mL。吸取10.0ml.砷标准溶液（4.3.1.2.9）于200mlL容量瓶中，用水稀释至刻度。此济液1mL含50μg碑。 4.3.1.2.11碑标准溶液：1μg/mL。吸取10.0mL砷标准溶液（4.3.1.2.10)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液1mL含1μg砷。 4.3.1.2.12砷标准溶液：100ng/mL。吸取10.0mL确标准济液（4.3.1.2.11）于100ml.容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液1mL含100ng碑。 4.3.1.3仪器
原子荧光光谱仪，配有砷空心阴极灯。 4.3.1.4分析步骤 4.3.1.4.1按表2称取试样，精确至0.0001g，置于150ml.烧杯中。同时做空白试验。 4.3.1.4.2用少量水润湿试样，小心加人15mL盐酸（4.3.1.2.1）、5mL硝酸（4.3.1.2.2），盖上表面血，在电热板上低温加热，蒸至1mL～2mL，取下，冷却至室温。
注：样液不能蒸，否则结果会偏低，
表2称样量
称样量/g 0.2~~0.5 0.1~0.2 0.05~0.1
砷(As)含量/% 0.0002~0.0010 0.0010~0.0020
>0.002 0
3 GB/T29875—2013
4.3.1.4.3加人10mL盐酸溶液（4.3.1.2.3)和少量水，加热溶解可溶性盐类，冷至室温，移人100mL容量瓶，加入10mL抗坏血酸溶液（4.3.1.2.7)和10mL硫脲溶液（4.3.1.2.8），用水稀释至刻度，摇匀，静置 30min。干过滤，弃去最初少量滤液，收集滤液备用。 4.3.1.4.4参照仪器使用说明书，将原子荧光光谱仪各参数调至最佳状态，用盐酸溶液（4.3.1.2.4)作载液，硼氢化钾溶液（4.3.1.2.6)作还原剂，依次测量试样溶液、空白试验溶液的荧光值，其荧光值即相应浓度值。 4.3.1.5工作曲线的绘制 4.3.1.5.1移取0.0mL、1.0mL、2.0mL、5.0mL、10.0mL、20.0mL砷标准溶液（4.3.1.2.12)，分别置于一组100mL容量瓶中，加人10mL盐酸溶液（4.3. 2.3），加人10mL抗坏血酸溶液（4.3.1.2.7）和 10mL硫脲溶液（4.3.1.2.8），用水稀释至刻度，摇勺，静置30min。此标准系列中砷的浓度为0.0ng/mL、 1.0ng/mL、2.0ng/mL、5.0ng/mL.100ng/mL、20.0ng/mL。 4.3.1.5.2与试样溶液根同条件不测量砷标准系列溶液的荧光值，减去试剂空自溶液的荧光值。以砷质量浓度为横坐标，相应的蒙光值为纵坐标绘制工作曲线。 4.3.1.6结果计算
以质量分数wz 表示的神（As）的含量，按式（2）计算：
00X
..(2)
100
式中： P2 m2 试样质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平 均值为最终测定结果
工作曲线上查得的 量浓度的数值，单位为纳克每毫升（ng/mL)；
4.3.1.7 允许差
平行测定结果的相对偏差应
表3允许相对偏差
(As）含量/% <0.0005 0.0005~0.0020
允许相对偏差/%
30 20 10
>0.002 0
4.3.2砷含量的测定Ag-DDTC分光光度法 4.3.2.1方法提要
试样用硝酸、高氯酸溶解，在盐酸介质中，以二氯化锡和碘化钾将砷酸还原为亚砷酸，再用金属锌将亚砷酸还原为砷化氢气体，用二乙基二硫代氨基甲酸银的三乙醇胺-氯仿溶液吸收，生成红色胶体银，于波长530nm处测量其吸光度，以工作曲线法求出磷矿样品中砷的含量。 4.3.2.2试剂和溶液 4.3.2.2.1 硝酸（优级纯）。
4 GB/T29875—2013
4.3.2.2.2 盐酸(优级纯)。 4.3.2.2.3 盐酸溶液：1+1。 4.3.2.2.4 高氯酸（优级纯）。 4.3.2.2.5 无砷金属锌粒。 4.3.2.2.6 碘化钾溶液：300g/L。 4.3.2.2.7 柠檬酸溶液：500g/L。 4.3.2.2.8 二氯化锡溶液：400g/L。称取二氯化锡40g，加人50mL盐酸（4.3.2.2.2)，稍加热使其溶解，用水稀释至100mL，摇匀。贮于棕色试剂瓶中。 4.3.2.2.9二乙基二硫代氨基甲酸银（Ag-DDTC)溶液：称取0.3g粉状Ag-DDTC,溶于100mL三氯甲烷中，加入3mL三乙醇胺，摇匀，放置后用脱脂棉过滤，备用（此溶液可保存1周）。 4.3.2.2.10乙酸铅脱脂棉，称取11.8g乙酸铝，溶于100mL水中，加人几滴冰乙酸，将脱脂棉浸入此溶液中，2h后取出，挤净漆液，晾干，备用。 4.3.2.2.11砷标准溶液：1000μg/mL。 4.3.2.2.12砷标维溶液：50μg/mL。吸取10.0mL砷标准溶液（4.3.2.2.1N）于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度。 此溶液1mL含50μg碑。 4.3.2.2.13 钟标准溶液2.5mg/mL。吸取10.0mL砷标准溶液（4.3.2.2.12）于200L容量瓶中，用水稀释至刻度 此漆液1ml含2.5μg碑 4.3.2.3 仪器 4.3.2.3.1 分光光度计。 4.3.2.3.2 砷化氢气体的发生，吸收装置，如
说明：
化氢气体发生器(100mL磨口锥形瓶）；连接气体导管的磨口塞，并带有直径20mm硫化氢吸收瓶，内装乙酸铅棉花；连接两个玻璃导气管的乳胶管；气体导管，出口处内径<1mm；砷化氢气体吸收管（10mL具塞比色管）。
3
4
5
图1砷化氢气体的发生、吸收装置
5 GB/T 29875—-2013
4.3.2.4分析步骤 4.3.2.4.1按表4称取试样，精确至0.0001g，置于150mL烧杯中。同时做空白试验， 4.3.2.4.2用少量水润湿试样，加人硝酸（4.3.2.2.1)5mL，高氯酸（4.3.2.2.4)5mL，摇匀。盖上表面血，加热，待试样溶解后再蒸至冒白烟（勿蒸于），取下，稍冷后用水冲洗杯壁一次，再加热至冒白烟，取下冷却后加人20mL水，继续加热至盐类溶解，冷却后移入100mL磨口锥形瓶中，摇匀。
注：样液不能蒸干，管浓白烟即可取下。
表4称样量
碑(As)含肽/% 0.000 2~0.002 5 0.0025~0.010
称样量/g 1.0 0.2~0.5 0.1
>0.010
4.3.2.4.3加人5ml柠檬酸济液（4.3.2.2.7），加人10mL盐酸溶液（4.3.2.2.3），加水至体积约45ml.。 4.3.2.4.4加人3ml碘化钾溶液（4.3.2.2.6），2mL二氯化锡溶液（4.3.2.2.8），摇匀，放置15min，加人 5务锌粒（4.3.2.2.5），迅速塞紧塞子，将气体导管立即插人盛有10.0mL的碑化氢吸收液的吸收管中。吸收40min。取出导管，以少量三氯甲烷冲洗导管，洗液并人吸收管中，滴加三氯甲烷补足体积至10.0m。 加塞，摇勾
注1：砷化氢气体吸收管和气体导管每次使用后应洗涤干净、烘干、备用。 法2；碑化氢发生和吸收装置中各接头处，必须接合严密、使用前应进行检套，防止砷化氢气体逸失。
4.3.2.4.5用1cm吸收池，于分光光度计530nm处，以空自试验溶液作参比测量试样溶液的吸光度，从作曲线上求出相应的碑的质量。
4.3.2.5工作曲线的绘制 4.3.2.5.1吸取0.0mL、2.0mL、4.0mL、6.0mL、8.0ml、10.0mL的砷标准溶液（4.3.2.2.13），分别置于--组砷化氢气体发生瓶巾，加人5mL柠檬酸溶液（4.3.2.2.7），加人10mL盐酸溶液（4.3.2.2.3），加水至约45mL，以下按4.3.2.4.4、4.3.2.4.5进行，其中以试剂空白溶液作参比。 4.3.2.5.2以砷浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
4.3.2.6结果计算
以质量分数W表示的砷（As)的含量，按式(3)计算：
P× 10-6
X100%
·(3)
Wa
m3
式中： P：一从工作曲线上查得的砷质量浓度的数值，单位为微克(μg)； ms"试样质量的数值，单位为克（g)。 取平行测定结果的算术平均值为最终测定结果。
4.3.2.7允许差
平行测定结果的相对偏差应不大于表5所列允许差。
6