ICS 77. 120.99 H'63
GP
中华人民共和国国家标准
GB/T4324.4—2012 代替GB/T4324.4—1984
钨化学分析方法第4部分：锑量的测定氢化物原子吸收光谱法
Methods for chemical analysis of tungsten- Part 4:Determination of antimony content- Hydrogenate atomic absorption spectrometry
2013-10-01实施
2012-12-31发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 中华人民共 和国
国家标准钨化学分析方法第4部分：锑量的测定氢化物原子吸收光谱法 GB/T 4324, 42012
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中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013) 北京市西城区三里河北街16号(100045)
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开本880×12301/16印张0.5 字数12千字 2013年5月第一版2013年5月第一次印刷
书号：155066·1-47169 定价 14.00元
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版权专有侵权必究举报电话：(010)68510107 GB/T4324.4-2012
前 言
GB/T4324《钨化学分析方法》分为28个部分：
第1部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法；第2部分：铋量的测定 氢化物原子吸收光谱法； -第3部分：锡量的测定 氢化物原子吸收光谱谐法；第4部分：锑量的测定 氢化物原子吸收光谱法；第5部分：砷量的测定 氢化物原子吸收光谐法；第6部分：铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法；第7部分：钻量的测定 电感耦合等离子体原子发射光诺法：第8部分：镍量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法、火焰原子吸收光谱法和丁二酮重量法；第9部分：镉量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法和火焰原子吸收光谐法；第10部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法；第11部分：铝量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第12部分：硅量的测定 氯化-钼蓝分光光度法； -第13部分：钙量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第14部分：氯化挥发后残渣量的测定 重量法；第15部分：镁景的测定 火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法：第16部分：灼烧损失量的测定 重量法：第17部分：钠量的测定 火焰原子吸收光谱法；第18部分：钾量的测定 火焰原子吸收光谱法；第19部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法：第20部分：钒量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第21部分：铬量的测定 电感耦合等高子体原子发射光谱法：第22部分：锰量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法；第23部分：硫量的测定 燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法；第24部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法；第25部分：氧量的测定 脉冲加热情气熔融-红外吸收法； -第26部分：氮量的测定 脉冲加热情气熔融-热导法和奈氏试剂分光光度法；第27部分：碳量的测定 高频燃烧红外吸收法；第28部分：钼量的测定 硫氢酸盐分光光度法。
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本部分为GB/T4324的第4部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T4324.4一1984《钨化学分析法孔雀绿光度法测定锑量》，与GB/T4324.4-
1984相比，主要技术变化如下：
测量方法由原来的孔雀绿光度法改为氧氢化物原子吸收光谱法； -适用范围中增加了蓝钨、紫钨、碳化钨、偏钨酸铵。检测范围由“0.00005%～0.0050%”改为 *0.00005%~0.020%”；一为保证样品适用不同溶解方法，在“试样”中对细、中、粗颗粒碳化钨的平均粒度作了界定；
1I GB/T 4324.4—2012
一将“测定次数”中“三次”改为“两次”； -对钨粉、钨条、三氧化钨、钨酸、仲钨酸铵分别修改了溶样方法，增加了蓝钨、紫钨、碳化钨、偏钨
酸铵的溶样方法；增加了前言、精密度及试验报告，并对标准格式进行了编辑修改。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。 本部分起草单位：郴州钻石钨制品有限责任公司、赣州有色冶金研究所、湖南柿竹园有色金属有限
责任公司。
本部分主要起草人：杜方才、唐险英、喻晓辉、罗凯、邝静、林庆、钟道国、王周林、陈晓红。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T4324.4—1984.
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- GB/T 4324.4—2012
钨化学分析方法第4部分：锑量的测定氢化物原子吸收光谱法
1范围
GB/T4324的本部分规定了钨粉、钨条、三氧化钨、蓝钨、紫钨、碳化钨、钨酸、偏钨酸铵、仲钨酸铵中锑含景的测定方法。
本部分适用于钨粉、钨条、三氧化钨、蓝钨、紫钨、碳化钨、钨酸、偏钨酸铵、仲钨酸铵中锑含量的测定。测定范围为0.00005%～0.020%。
2方法提要
钨粉、钨条、蓝钨、细、中颗粒碳化钨用过氧化氢及氢氧化钠分解；三氧化钨、钨酸、仲钨酸铵、偏钨酸铵用氢氧化钠分解；蓝钨、粗颗粒碳化钨灼烧成三氧化钨后用氢氧化钠分解。以柠橡酸络合主体钨，用抗坏血酸将五价锑还原成三价，在6%的盐酸介质条件下，用碘化钾、硫脲消除杂质离子干扰，经流动注射-氢化物发生器与原子吸收光谱仪联用测定锑量。
3试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1 过氧化氢（p一1.10g/mL），优级纯。 3.2 盐酸（p=1.19g/mL），优级纯， 3.3 盐酸（3十2)，优级纯。 3.4 柠橡酸溶液（500g/L）。 3.5 氢氧化钠溶液（100g/L），优级纯， 3.6 抗坏血酸溶液（100g/L）。用时现配 3.7 碘化钾-硫脲混合液：称取250g碘化钾和20g硫脲，溶于1000mL水中。保存于棕色瓶中。 3.8 硼氢化钾溶液（15g/L）：称取3g翻氢化钾和0.6g氢氧化钠，溶于200mL水中。用时现配。 3.9 钨基体：应与试样组成相似，锑含量不超过0.00001%。 3. 10 锑标准贮存溶液：称取0.1000g光谱纯金属锦，置于250mL烧杯中，加入10mL20mL浓盐酸（3.2)，加热至溶解完全，冷却后移人1000mL容量瓶中，以盐酸（1十3)稀释至刻度，摇匀。此溶液 1mL含100μg锑。 3.11锑标准溶液A：准确移取5.00mL锑标准溶液(3.10)于100mL容量瓶中，用盐酸(1+9)稀释至刻度，播匀。此溶液1mL含5μg锑。 3.12锑标准溶液B：准确移取10.00mL锑标准溶液（3.11)于100mL容量瓶中，用盐酸（1十9)稀释至刻度，播匀。此溶液1mL含0.5μg锑。 3.13酚酰溶液（10g/L）；称取1g酚酞溶于100mL无水乙醇溶液中。 3.14盐酸载液（1十99）。
1 GB/T 4324,4—2012
4仪器
4.1 原子吸收光谱仪，附锑空心阴极灯，分析波长217.6nm。 4.2 流动注射氢化物发生器：
-原子化温度：800℃~900℃。 载气：氮气（纯度≥99.99%以上），输出压强0.25MPa，流量200mL/min~300mL/min。
4.3 当仪器（4.1)和仪器（4.2)联用之后，在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
-待征浓度：在与测量溶液基体相一致的溶液中，的特征浓度应不大于0.6ng/mL；精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的3.0%；用最低浓度的标准溶波（不是“零”浓度标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度平均吸光度的1.0%；工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比应不小于0.7。
5试样
5.14 钨条应粉碎并通过0.125mm筛网。 5.2细颗粒碳化钨平均粒度为1um~3μm，中颗粒碳化钨平均粒度大于3μm~9μm，粗颗粒碳化钨平均粒度大于9um。
6分析步骤
6.1试料
按表1称取试样，精确至0.0001g。
表 1 称样量/g 1. 00 0. 20 0.50 0. 20
钾的质量分数/% 0. 000 05~0. 000 25 >0. 000 25~0. 001 0 >0. 001 0~0. 005 0 >0.0050~0.020
分取试液体积/mL
一
10.00 5. 00
6.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 6.3 空白试验
称取与试样等质量的钨基体（3.9），随同试料做空白试验。 警告：加热过氧化氢空白时，溶液总体积应始终保持不少于5mL（中间反复加水2~3次），以防过
氧化氢爆炸。 6.4测定 6.4.1试料处理 6.4.1.1 钨粉、钨条：将试料(6.1)置于100mL烧杯中，以少量水润湿，分次加入8mL10mL过氧
2 GB/T 4324.4—2012
化氢（3.1），待剧烈反应停止后，置于电炉上加热至样品完全溶解，加热蒸至近干。沿杯壁冲洗少量水，加人5mL～10mL氢氧化钠溶液（3.5），在电炉上溶解至清亮并置大气泡，取下冷却。 6.4.1.2三氧化钨、钨酸、偏钨酸铵、仲酸铵：将试料（6.1)置于100mL烧杯中，以少量水润湿，加入 5mL～10mL氢氧化钠溶液（3.5)，在电炉上溶解至清亮并冒大气泡，取下冷却。 6.4.1.3蓝钨、细、中颗粒碳化钨：将试料（6.1）置于100mL烧杯中，以少量水润湿，加人10mL~ 30mL过氧化氢（3.1)，加热蒸至近干，沿杯壁冲洗少量水，加人5mL～10mL氢氧化钠溶液（3.5），在电炉上溶解至清亮并冒大气泡，取下冷却。 6.4.1.4紫钨、粗颗粒碳化钨：将试料(6.1)置于100mL石英锥形瓶中，于750℃高温炉中氧化完全，以下按6.4.1.2项进行。 6.4.2将溶液移至100mL容量瓶中。锑含量大于0.0010%时，用水稀释至刻度，播匀分取10mL溶液于100mL容量瓶中。 6.4.3加1～2滴酚酞溶液（3.13），以柠檬酸溶液（3.4）中和至红色刚好消失，再过量30mL。加人 4mL抗坏血酸（3.6）、3mL碘化钾-硫豚混合液（3.7）、10mL盐酸（3.3），用水稀释至刻度，摇匀。 6.4.4将试样连同空白溶液在原子吸收光谱仪上，经流动注射-氢化物发生器，于波长217.6nm处，测量其吸光度。 6.4.5 在工作曲线上查出相应的锑的质量浓度。 6.5 工作曲线的绘制 6.5.1称取六份与试样量相等的钨基体（3.9），分别置于一组100mL烧杯中，按表2加人锑标准溶液（3.11或3.12）。以下根据试样种类分别按6.4.1～6.4.4项进行。 6.5.2 减去试剂空白溶液的吸光度，以锑的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
表 2
En G
>0. 001 0~0. 005 0
梯的质量分数/%
>0.005 0~0.020
0.000 05~0.001 0
3.12 0 1. 00 2. 00 3. 00 4. 00 5. 00
3, 11 0 2. 00 4. 00 6. 00 8. 00 10. 00
梯标准溶液
3.11 0 1.00 2. 00 3. 00 4. 00 5. 00
锦标准溶液加人量/mL
分析结果的计算锑含量以锑的质量分数wsb计，数值以%表示，按式(1)计算：
7
ws = e ×V×V. ×10-
（1)
× 100
mXV,
式中： P1 V V, 试液测定的体积，单位为毫升(mL)； V. 试液分取的体积，单位为旁升（mL）； M
从工作曲线上计算得到试液中经空白校正的锑的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL)；试液定容的体积，单位为毫升(mL)；
试样量，单位为克（g）。 GB/T4324.4—2012
8 精密度 8.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表3数据采用线性内插法求得：
表 3
0. 000 095 0.000 012
0, 001 0 0. 000 6
0.010 0 0. 000 7
的质量分数/% 重复性限/%
8.2 允许差
实验室之间分析结果的差值不应大于表4所列允许差。
表4
锑的质量分数/% 0. 000 05~0.000 2 >0.000 2~0,0008 >0. 000 8~0. 002 0 >0.002 0~0. 005 0 >0.005 0~0.010 0 >0.010 0~0. 020 0
允许差/% 0.000 02 0. 000 1 0.000 2 0. 000 3 0. 000 7 0, 001 3
试验报告
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试验报告包括下列内容：
试样；使用的标准（包括发布或出版年号）；分析结果及其表示；与基本分析步骤的差异；测定中观察到的异常现象；试验日期。
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书号：155066·1-47169 定价：
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