ICS 77.120.01 Z 60
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T29999—2013
铜矿山酸性废水综合处理规范
The norms for the integrated treatment of copper mine acidic waste water
2014-08-01实施
2013-11-27发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布中国国家标准化管理委员会 GB/T 29999—2013
前 言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。 本标准负责起草单位：北京矿冶研究总院本标准参加起草单位：紫金矿业集团股份有限公司、铜陵有色金属集团控股有限公司、江西铜业集
团公司、中条山有色金属集团有限公司。
本标准主要起草人：金尚勇、林星杰、杨晓松、曾红、邵立南、廖占丕、吴炳智、张光华、潘斌。
- GB/T29999—2013
铜矿山酸性废水综合处理规范
1范围
本标准规定了铜矿山酸性废水处理、回用与排放要求、工艺选择及管理、取样与监测等。 本标准适用于产生酸性废水的铜矿山企业，可作为铜矿山酸性废水处理、回用与排放、废水处理工
艺选择及重复利用管理的技术依据。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T1576工业锅炉水质 GB5085.1-7 危险废物鉴别标准 GB5086.1 固体废物浸出毒性浸出方法 翻转法 GB/T 1576 工业锅炉水质 GB/T6920 水质 pH值的测定 玻璃电极法 GB/T 7475 水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法 GB/T 7477 水质 钙和镁总量的测定」 EDTA滴定法 GB/T 7484 水质 氟化物的测定 离子选择电极法 GB/T 7485 水质 总的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 GB/T 11893 水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法 GB/T11901 水质 悬浮物的测定 重量法 GB/T11912 水质 镍的测定 火焰原子吸收分光光度法 GB/T 11914 水质 化学需氧量的测定重铬酸盐法 GB/T12145 火力发电机组及蒸汽动力设备水汽质量 GB/T13200 水质浊度的测定 GB/T16489 水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法 GB 18597 危险废物贮存污染控制标准 GB 18598 危险废物填埋污染控制标准 GB 18599 一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准 GB 25467 铜、镍、钻工业污染物排放标准 GB/T 50050 工业循环冷却水处理设计规范 HJ/T 60 水质 硫化物的测定 碘量法 HJ/T195 水质 氨氮的测定气相分子吸收光谱法 HJ/T199 水质 总氮的测定 气相分子吸收光谱法 HJ/T212 污染源在线监控（监测）系统数据传输标准 HJ/T345 水质 铁的测定邻菲啰啉分光光度法（试行） HJ/T353 水污染源在线监测安装技术规范（试行） HJ/T355 水污染源在线监测系统运行与考核技术规范（试行）
1 GB/T 29999--2013
HJ/T 399 水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法 HJ 487 水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法 HJ 488 水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法 HJ 535 水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法 HJ536 水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法 HJ 537 水质 氨氮的测定 蒸馏-中和滴定法 HJ 550 水质 总钴的测定 5-氯-2-（吡啶偶氮)-1，3-二氨基苯分光光度法（暂行） HJ 557 固体废物 浸出毒性浸出方法 水平振荡法 HJ 597 水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法 HJ 636 水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法 HJ 637 水质 石油类和动植物油类的测定红外分光光度法
3术语和定义
下列术语和定义适合本文件。
3.1
酸性废水 Acidwastewater 指铜矿山在采矿过程中产生的pH值低于6的废水。
3.2
废水综合处理 The integration treatment of waste water 指铜矿山酸性废水的源头控制、过程调控、末端治理相结合的集成处理。
3.3
中和污泥 Neutralization sludge 指矿山酸性废水中和处理过程中产生的化学污泥。
4酸性废水的排放控制及处理回用要求
4.1 露采矿山宜合理控制爆破堆存量，雨季“多爆少存”，旱季“少爆多存”，及时清除边坡斜面残存的岩石及凹陷坑，杜绝雨水积存酸化 4.2地采矿山宜对废弃矿井进行固封，使矿井内变成厌氧环境，避免酸性水的产生。 4.3 铜矿山企业应按照“清污分流、雨污分流”原则，在露天采场、废石场、排土场周边建设截洪沟、排水沟等工程设施。 4.4 铜矿山企业应设置酸性水库和酸性废水处理站，对生产过程中产生的酸性废水进行收集、处理，处理后外排废水应满足GB25467的规定。 4.5酸性废水宜分质处理、分质回用，有条件时宜优先回收废水中有价金属。 4.6酸性水库底部及四周应进行防渗、防腐处理，基础必须防渗，防渗层为至少1m厚黏土层（渗透系数≤10-cm/s），或2mm厚高密度案乙烯或至少2mm厚的其他人工材料，渗透系数≤10-1°cm/s。 4.7酸性废水处理站应设置事故应急防范设施，防止酸性废水外排。 4.8酸性废水处理产生的中和污泥应按GB5085、GB5086.1、HJ557规定鉴别其性质；根据污泥性质送有资质单位综合回收或自行安全处置，企业自行处置应满足GB18597、GB18598.GB18599的规定。 5废水处理工艺选择与水质控制指标
5.1应根据铜矿山酸性废水的水质特点，选择能够稳定处理达标和有利于回用的废水处理工艺，铜矿
2 GB/T29999—2013
山酸性废水主要处理工艺及回用水用途见表1。
表1 废水主要处理工艺选择
处理方法
工艺特点
回用水用途
原则工艺流程
对重金属离子的去除率很高（大于98%），基本可处理除汞以外的所有重金属离子，对水质有较强的适应性；工艺流程短、设备简单、石灰就地可取、价格低廉、废水处理费用低；但处理后出水浊度较高、过滤脱水性能差，组成复杂，产生污泥含固率低，仅1%～2%，污泥量大，综合回收利用与处置难，易造成二次污染处理原理与石灰中和法相同，通过回流底泥，充分利用石灰的剩余碱度，处理同体积废水可比常规方法减少石灰
废水→+沉砂均化→+石
石灰中和法 灰中和→沉淀液固分
离→处理后产水
废水→沉砂均化→中
高浓度泥浆
法(HDS) 和反应→沉淀液固分 消耗5%～10%：可提高水处理能力1~3倍；产生污泥
处理后可达标排放，
含固率高，可达20%～30%，是常规石灰法污泥体积的 也可用作废石堆场， 1/20～1/30；可显著延缓设备、管道结垢，提高设备使用 道路抑尘和湿法收率；可实现全自动化操作
离→处理后产水
尘用水，还可经回用
废水→沉砂均化→硫 当废水中含有有价金属时，可采用该法回收有价金属。 实验或相似经验证
硫化-石灰 化→沉淀液固分离→ 硫化法生成的金属硫化物溶解度比金属氢氧化物溶解度 明可行时用作锅炉
小，处理效果比石灰中和法更彻底，且沉淀物不易溶解， 补给水和工艺用水沉渣量少，含水率低，便于回收有价金属；但反应过程会产生有毒气体硫化氢，需进行收集处理
中和法
中和反应→沉淀液固分离→处理后产水
废水→沉砂均化→中和-→沉淀液周分离→ 出水预处理→多介质过滤→+超滤→反渗透或纳滤→深度处理产水
对中和处理后水加人阻垢剂进行预处理降低钙浓度，再经多介质过滤、超滤和反渗透（纳滤）膜系统处理，深度处理出水能达到工业循环水水质标准；浓水采用中和、重金属吸附处理。具有分离效率高、节能环保、设备简单、操作方便；适用于严格控制重金属废水外排地区的污水
物化-膜法
5.2 废水经处理后应采用分质回用方式重复利用，以提高废水重复利用率，不能实现全部回收利用需外排的废水，应符合GB25467的规定。 5.3 采用表1废水处理工艺处理后产水回用时，其水质指标应按表2要求进行控制。
表2废水经处理后产出的回用水水质指标控制要求
回用水水质指标控制值（pH除外）/（mg/L)
序号 1 2 3 4 15 6
检测项目 pH值悬浮物
石灰中和法 高浓度泥浆法 硫化-石灰中和法 物化-膜法
6~9 80
6~9 80
6~9
6~9 80
≤
450 0.3 20 1.0
总硬度（以CaCO计）
≤
Fe
1
化学需氧量(COD) ≤ 氟化物(以F计)
60 5
60 5
60 5
M
3 GB/T29999—2013
表2（续）
回用水水质指标控制值（pH除外）/（mg/L）
序号 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
检测项目
石灰中和法 高浓度泥浆法 硫化-石灰中和法 物化-膜法 ≤ 15
15 1.0 80 1.5 3.0 0.5 1.0 0.5 0.1 0.5 0.5 0.05 1.0
15 1.0 00 1.5 3.0 0.5 1.0 0.5 0.1 0.5 0.5 0.05 1.0
总氮总磷氨氮总锌石油类总铜硫化物总铅总镉总镍总砷总汞总钻
1.0 0.2 1.0 1.0 0.05 1.0 1.0 0.05 0.005 0.02 0.05 0.000 1 1.0
≤ 1.0 ≤ 00 ≤ 1.5 ≤ 3.0 ≤ 0.5 ≤ 1.0 ≤ 0.5 ≤ 0.1 ≤ 0.5 ≤ 0.5 ≤ 0.05 ≤ 1.0
废水重复利用技术要求
6
废水重复利用应遵循分质收集处理、分质回用原则；酸性废水经集中收集处理后出水应根据不同
6.1
用水要求实现分质回用。 6.2石灰中和法和高浓度泥浆法（HDS)出水回用时，宜加人适量的缓蚀阻垢剂减缓在输送和使用过程中对管道和设备的结垢和腐蚀作用。 6.3 回用水用作废石堆场、道路抑尘和湿法收尘用水时，应符合GB25467的规定。 6.4 回用水用作锅炉补给水时，应根据锅炉工况，对回用水再进行软化、除盐、离子交换等处理，直至满足相应工况的锅炉水质标准。对于低压锅炉，水质应达到GB1576中锅炉补给水水质的要求；对于中压锅炉，水质应达到GB12145中锅炉补给水水质的要求；对于热水热力网和热采锅炉，水质应达到相关行业标准。 6.5回用水用作工艺用水时，应符合相关工艺或产品的用水水质指标要求。
废水重复利用管理
7
7.1 使用回用水的用户应进行回用水的用水管理，包括水质稳定、水质水量、输送管网与用水设备监测控制等工作。 7.2 回用水管道要按规定涂有与新鲜水管道相区别的颜色，并标注“回用水”字样。 7.3 回用水管道用水点处要有“禁止饮用”标志，防止误饮误用。 7.4外排废水排放口应安装计量和在线监测装置，并符合HJ/T353、HJ/T355、HJ/T212的要求。 4 GB/T29999—2013
8 取样与监测
8.1 出水取样监测点应设在废水处理设施出口水池，并制订监测计划定期对出水水质进行取样监测分析，以满足排放或回用水质要求 8.2监测分析按表3或国家认定的替代方法、等效方法执行。
表3废水水质测定方法
序号 1 2 3 总硬度（以CaCO：计） 水质 钙和镁总量的测定 EDTA滴定法
标准编号 GB/T 6920 GB/T 11901 GB/T 7477 GB/T 13200 HJ/T 345
项目 pH值悬浮物
测定方法标准名称
水质 pH值的测定 玻璃电极法水质 悬浮物的测定 重量法
水质 浊度的测定水质 铁的测定 邻菲罗啉分光光度法(试行) 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法水质 氟化物的测定 离子选择电极法
浊度(NTU)
4 5
铁
GB/T11914、HJ/T399
化学需氧量(COD)
6
氟化物（以F计) 水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法
GB/T 7484,HJ 487,HJ 488
7
水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法水质 总氮的测定 气相分子吸收光谱法水质 总磷的测定 钼酸铵分光光度法水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法水质 氨氨的测定 蒸馏-中和滴定法水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法水质 石油类和动植物油的测定红外光度法水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法水质 硫化物的测定 碘量法水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法水质 铜、锌、铅、镉的测定 原子吸收分光光度法水质 镍的测定 火焰原子吸收分光光度法水质 总砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法水质 总汞的测定 冷原子吸收分光光度法水质 总钻的测定 5-氯-2-（吡啶偶氮)-1,3-二氨基苯分光光度法(暂行)
总氮总磷
HJ 636、HJ/T199
8
9
GB/T 11893
HJ/T195、HJ535、 HJ 536、HJ 537
10
氨氮
总锌石油类总铜硫化物总铅总锯总镍总碑总汞总钻
GB/T 7475 HJ 637 GB/T 7475
11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
GB/T16489、HJ/T60
GB/T 7475 GB/T 7475 GB/T 11912 GB/T 7485 HJ 597 HJ 550
n 中华人民共和 国
国家标准
铜矿山酸性废水综合处理规范
GB/T 299992013
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开本 880×1230 1/16 印张0.75 字数12千字 2014年4月第一版 2014年4月第一次印刷
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书号：155066·1-48328 定价 16.00元
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GB/T 29999-2013
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