ICS 75.160.30 E 46
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T30518—2014
液化石油气中可溶性残留物的测定
高温气相色谱法
Determination of dissolved residues of liquefied petroleum gases-
High temperature gas chromatographic method
2014-06-01实施
2014-02-19发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T 30518—2014
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准使用重新起草法修改采用欧洲标准EN15470：2007《液化石油气中可溶性残留物的测定
高温气相色谱法》。
本标准与EN15470:2007相比在结构上有较多调整，附录A中列出了本标准与EN15470：2007 的章条编号对照一览表。
本标准与EN15470：2007的技术性差异及其原因如下：
修改了规范性引用文件，将ENISO4257修改为SH/T0233，以方便使用；删除了EN15470：2007中7.2方法概述，将其相关内容在本标准的第4章中集中进行介绍；将EN15470:2007附录B的B.6中有关毛细管色谱柱介绍的部分内容增加到本标准的6.11 中作为示例，以提高标准的可操作性； -增加了取样内容（见第7章），以提高标准的可操作性。
为了使用方便，本标准还做了如下编辑性修改：
增加了资料性附录A"本标准与EN15470：2007的章条编号对照”；对EN15470：2007中的资料性附录A中A.1试样转移装置部分进行了重新编辑，使其表述符合我国习惯，方便理解；删除了EN15470：2007中资料性附录B，其内容为EN15470：2007推荐使用的一些设备。
本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会（SAC/TC280)提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/
TC280/SC1)归口。
本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。 本标准主要起草人：赵丽萍、吴明清、常春艳、李涛。
I GB/T30518—2014
引言
本标准的优点在于试验所需液化石油气样品量少（50g～75g），定量结果能表明残留物的来源（瓦斯油、润滑油、增塑剂等）。
本标准已发展成为常用残留物测定方法ISO13757的替代方法，本标准更安全、环保，数据更准确。 本标准的精密度考察范围是20mg/kg～100mg/kg的有代表性的试样，没有进行更高含量残留物
试验精密度的验证。
注：EN15471为重量法检测残留物的方法，可作为替换方法，同本标准具有相同的适用范围，在数据的可靠性上略
差于本标准。 GB/T 30518—2014
液化石油气中可溶性残留物的测定
高温气相色谱法
警告：本标准可能涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但是并未对与此有关的所有安全问题都提出建议。因此，使用者在应用本标准前应建立适当的安全和防护措施，并确定相关规章限制的适用性。
1范围
本标准规定了测定液化石油气（LPG)中可溶性残留物含量的试验方法，测定范围是40mg/kg～ 100mg/kg，如果残留物含量更高可通过调整试样量来控制。
注；残留物含量在40mg/kg~100mg/kg范围外的也可使用本标准进行测定，但精密度在残留物含量20mg/kg~
100mg/kg范围之外并未进行考察，其适用性未经验证。 可溶性残留物的测定是将试样在环境温度下挥发，在105℃烘干后，用气相色谱进行检测。 本标准不适于固体样品及高分子聚合物(>1000g/mo1)的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
SH/T0233液化石油气采样法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
液化石油气liquefiedpetroleumgases；LPG 在适当的压力和环境温度下，能以液相形式进行储存、处理的石油气体，其主要成分是丙烷、丁烷
及少量的丙烯、丁烯、戊烷和（或)戊烯。
4方法概要
将玻璃锥形瓶置于装有异丙醇和干冰的冷浴中进行冷却，从样品罐中将LPG试样（50g～75g左右)以液态的形式转移至冷却的玻璃锥形瓶中。将转移到玻璃锥形瓶中的LPG试样进行自然蒸发，自然蒸发结束后置于105℃的烘箱内1h。冷却后用含有内标物的二硫化碳溶液对残留物进行稀释，稀释后的混合物通过气相色谱仪进行分析，并通过内标法进行定量计算。
5试剂和材料
5.1异丙醇：分析纯。
1 GB/T30518—2014
5.2 2干冰：固态，用于冷却。 5.3二硫化碳：分析纯（含量不小于99.9%）。 5.4 正辛烷：分析纯（含量不小于99.9%）。 5.5 戊烷：分析纯（含量不小于99.5%）。 5.6 氮气：含量大于99.999%。 5.7 氢气：含量大于99.999%。 5.8 空气：含量大于99.999%。
6仪器
6.1样品罐：总质量在称量关平量程范围内。不锈钢材质优先，带有两个无油的不锈钢阀，与 SH/T0233中论述一致。 6.2冷浴：0.5L～2L的杜瓦瓶或保温桶，装入适当的冷却液体，如异丙醇和干冰的混合液，以获得 -60℃以下的低温。 6.3取样装置：见附录B。 6.4 称量天平：最大量程根据样品罐的质量确定（例如16kg、30kg），精度为1g或更小。 6.5 分析天平：精度为0.1mg或更小。 6.6 排气管线：外径为1.6mm不锈钢钢管，长15cm，见B.2 6.7王 玻璃锥形瓶：100mL～150mL带有旋盖的玻璃锥形瓶；或带有聚四氟乙烯塞的100mL～150mL 具塞玻璃锥形瓶。 6.8 隔垫：聚四氟乙烯（PTFE)-硅橡胶材质，用于旋盖玻璃锥形瓶。 6.9 实验室手套：PVC材质，不带滑石粉。 6.10气相色谱仪：配置自动进样器及积分仪 6.11毛细管色谱柱：弱极性高温毛细柱（如固定液为5%苯基聚氧硅烷，内径：0.53mm，膜厚： 0.15μm，长度：10m）。 6.12烘箱：可将温度控制在105℃，精度为土1℃。
注：烘箱使用条件为自然对流。
7取样
液化石油气的取样按照SH/T0233进行。采样器应由适宜等级的不锈钢制成，可以是单阀型或双阀型，排出管型或非排出管型。采样器的大小可按试验需要量确定，采样器应能耐压3.1MPa以上，并定期进行2.0MPa气密试验。
8试验步骤
8.1安全性
警告：试验应在防爆通风橱内进行。为了排出LPG和二硫化碳蒸气应该采用必要的安全措施，尤其注意要对仪器进行接地来减少静电风险。 8.2试样转移过程 8.2.1将样品罐(6.1)放置到称量天平(6.4)上 8.2.2用附录B所列的设备组装装置，并根据图B.1所示，将样品罐底阀连接到样品转移管线，同时连
2 GB/T30518—2014
接排气管线。 8.2.3将转移管线放在支撑物上，防止试验操作过程对天平造成干扰。 8.2.4冷浴（6.2)的准备：向保温桶或杜瓦瓶中添加干冰和异丙醇。 8.2.5玻璃锥形瓶（6.7)的清洗：用分析纯的戊烷清洗玻璃锥形瓶。 8.2.6准备好旋盖和带有两个孔的隔垫（6.8）（或直接使用带有两个孔的聚四氟乙烯塞），孔径大小允许 1.6mm钢管通过。 8.2.7取样前将干净的玻璃锥形瓶（其适配的旋盖和隔垫或聚四氟乙烯塞以及排气管线均已安装好）放到冷浴中至少1min。
注：这可以确保更好地将试样引人到玻璃锥形瓶中。 8.2.8关闭针型阀。 8.2.9小心地打开样品罐，缓慢地打开针型阀使试样充满并清洗连接管线。 8.2.10 当LPG试样均匀地流出时关闭针型阀。 8.2.11 将不锈钢插入管的终端插入到玻璃锥形瓶中。 8.2.12 记录样品罐的质量m1。 8.2.13 通过调节针型阀对LPG试样的转移速度进行调节。 8.2.14 4当转移量达100mL时，关闭针型阀。 8.2.15 5记录样品罐的质量m2。 8.2.16 LPG试样的质量（m）以克（g）计，通过计算（m=m：=m2）求得。 8.2.17 通过重复以上试样转移过程来取得需要的试样量。 8.3蒸发过程 8.3.1 将转移管线断开，使试样通过排气管线蒸发。排气管线的下端不应插在液面以下。 8.3.2蒸发过程在试样转移时就已开始；装有LPG的玻璃锥形瓶可以在室温下（不高于25℃）自然挥发，或通过合适的设备逐渐加热挥发，但温度不应超过25℃。 8.3.3蒸发过程应在通风橱中进行。 8.3.4当自然蒸发过程结束时，将玻璃锥形瓶的旋盖或塞子打开，放在105℃烘箱中恒温1h。然后将玻璃锥形瓶盖（塞)上，在干燥器中冷却30min。此时玻璃锥形瓶中含有可溶性蒸发残留物，其含量随后可通过气相色谱仪进行检测。自然蒸发结束时，玻璃锥形瓶中应不含液体残留物及液滴。
警告：当玻璃锥形瓶盖上旋盖时，其隔垫的PTFE面应朝下；应将玻璃锥形瓶直立放置。 8.4气相色谱法测定蒸发残留物 8.4.1概述
将由8.3所得到的蒸发残留物冷却后用含有内标物的二硫化碳溶液（溶液A）进行稀释，稀释后的混合物通过气相色谱仪进行分析，并通过内标法进行定量计算。 8.4.2溶液A的准备
溶液A：40mg（精确到0.1mg)正辛烷稀释到100g二硫化碳中。 8.4.3试验条件
推荐的试验条件在表1中列出。
3 GB/T30518—2014
表1试验条件
气体流速类型温度类型进样量类型温度氢气流速空气流速尾吹气流速方式起始温度最后温度升温速率
氮气 4 mL/min 不分流 380℃ 自动 2 μL FID 400℃ 30 mL/min 350mL/min 30 mL/min
载气
进样口
进样器
检测器
信号
补偿 10℃保持1min
400℃ 15℃/min
柱箱温度
8.4.4 空白试验
首先对气相色谱柱进行充分老化。 将2μL的溶液A注射到色谱柱中，对色谱图中n-C到分析物结束之间的峰进行面积积分（参见
附录C中图C.1)。
S区域的积分面积值不应超过n-C。峰面积的2%，空白试验S，区域的积分面积将从残留物测试试验积分面积S，中扣除。 8.4.5试样分析
将盖上旋盖（或具塞）玻璃锥形瓶进行称重，结果精确到10mg。 将约4mL的溶液A加入到含有蒸发残留物的带盖（或具塞)玻璃锥形瓶中，进行称重，结果精确到
10mg。用混合溶液仔细、缓慢清洗玻璃锥形瓶的内壁，在此玻璃锥形瓶中形成的溶液X用于气相色谱分析。
如果含有蒸发残留物的玻璃锥形瓶在烘箱内蒸发后，不能立即进行气相色谱分析，则将玻璃锥形瓶存放在干燥器中避光保存，直到分析前才用溶液A对残留物进行溶解。
与空白试验相同的操作条件，注射溶液X进人气相色谱仪进行分析。 色谱积分面积（S,)是从n-Cg开始到分析物结束为止（参见附录C中图C.2）。
9计算
可溶性蒸发残留物含量（ER）通过式（1)计算，以mg/kg表示：
(Sx-S,)c:×1000×M
ER=
(1 )
mS;
4 GB/T 30518—2014
式中： S 残留物测试试验色谱图中表示n-C。到分析物结束之间峰的积分面积； S: 空白试验色谱图中n-C。到分析物结束之间峰的积分面积；
溶液A中内标物正辛烷的浓度，单位为毫克每克（mg/g）；
C; M, 溶液A用来溶解可溶性蒸发残留物的质量，单位为克（g）； S: - 内标物的峰面积；
-
LPG试样的质量，单位为克（g）。
m
10 报告
报告可溶性蒸发残留物结果精确到1mg/kg。
11 精密度
11.1 概述
本标准精密度验证范围是20mg/kg～100mg/kg，由实验室之间的试验结果按照ISO4259方法经统计分析确定（95%置信水平）。 11.2 重复性(r)
重复性：同一实验室的同一操作者，使用同一台仪器，对同一试样进行试验，测得的两个重复试验结果之差不应超过表2的计算值和表3的典型值。
表2 精密度
单位为毫克每千克
再现性(R) R=0.14X+9.06
重复性(r) r =0.054X+3.51
注：X为两个试验结果的平均值，单位为毫克每千克（mg/kg）。
单位为毫克每千克
表3 精密度典型值
残留物含量
重复性(r)
再现性(R)
12 16 20 23
20 50 75 100
5 6 8 9
11.3 再现性(R)
再现性：在不同的实验室，由不同的操作者，使用不同仪器，对同一试样进行的试验，测得的两个单一和独立的试验结果之差不应超过表2的计算值和表3的典型值。
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