ICS 73.060.10 D 31
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.362016 代替GB/T6730.36—1986
铁矿石 铜含量的测定火焰原子吸收光谱法 Iron oresDetermination of copper content- Flame atomic absorption spectrometric method
(ISO 5418-2:2006,Iron Ores—Determination of copper- Part 2:Flame atomic absorption spectrometric method, MOD)
2016-11-01实施
2016-02-24发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T 6730.36—2016
前言
GB/T6730&铁矿石》分为以下部分：一第1部分铁矿石分析用预于燥试样的制备；
一第36部分铁矿石铜含量的测定火焰原子吸收光谱法；
...
本部分为GB/T6730的第36部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.36一1986《铁矿石化学分析方法原子吸收分光光度法测定铜量》，本部分
与GB/T6730.36--1986相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：
一增加了“警告”；一增加了“1范围”和“2规范性引用文件”规范性一般要素，并增加了“9 9试验报告”规范性技术要素；一修改了“试样的分解”中的试剂用量；一修改了“铜的百分含量”的计算公式；修改了“最终结果的计算”的表述；修改了“精密度”；
-
-本部分增加了“8.3氧化物换算系数”；取消了原国家标准中的附录B的内容，增加了新附录B和附录C的内容。
本部分使用重新起草法修改采用IS05418-2：2006《铁矿石铜含量的测定第2部分：火焰原子吸收光谱法》。
本部分与国际标准ISO5418-2：2006相比较，除编辑性修改外，主要技术差异如下：
一规范性引用文件中用国家标准代替相应的国际标准，并增加引用GB/T12807，具体调整见第 2章; -IS05418-2：2006的7.4.1中“残渣用碳酸钠熔融，用稀硝酸（1十50）浸取”修改为“残渣用1g 碳酸钠熔融，用稀硝酸（1十20)浸取”； IS05418-2：2006的7.4.2中移取部分试液（mL，≥20），加人0.2(100一z）mL底液修改为准确移取部分试液20.00mL于100mL容量瓶中，加人16mL底液”。
本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口。 本部分起草单位：上海出入境检验检疫局工业品与原材料检测技术中心、武钢研究院、冶金工业信
息标准研究院。
本部分主要起草人：任丽葬、张琳琳、朱志秀、闵红、徐杰、闻向东、陈自斌。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T6730.36—1986。
I GB/T6730.36—2016
铁矿石铜含量的测定火焰原子吸收光谱法
警告：本部分有可能涉及有害物质、危险操作和设备的安全。本部分并未指出所有可能的安全问
题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的要求。
1范围
GB/T6730的本部分规定了火焰原子吸收光谱法测定铁矿石中铜含量的方法。 本部分适用于天然铁矿石、铁精矿和造块，包括烧结产品中铜含量的测定，测定范围（质量分数）：
0.004%~0.8%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987，MOD） GB/T6730.1铁矿石分析用预干燥试样的制备（GB/T6730.1一2016，ISO7764：2006，MOD) GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法（GB/T10322.1—2014，ISO3082：2009，IDT） GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶（GB/T12806—2011，ISO1042：1998，NEQ） GB/T12807 实验室玻璃仪器分度吸量管（GB/T12807—1991，neqISO835：1981) GB/T12808 实验室玻璃仪器单标线吸量管（GB/T12808—1991，eqvISO648：1977)
3原理
将试料用盐酸、硝酸和氢氟酸分解，加高氮酸发烟，定容后于原子吸收光谱仪波长324.7nm处，使用空气-乙炔火焰测定铜的吸光度，并计算铜含量。
4试剂
分析中只使用认可的分析纯试剂，水应符合GB/T6682规定的二级水。 所使用的蒸馏装置应不含铜，去离子水不应与铜管和铜水龙头接触。
4.1金属铁粉，铜含量（质量分数)≤0.001%。 4.2无水碳酸钠。 4.3 盐酸，p1.19g/mL。 4.4 盐酸，1十2。 4.5 硝酸，p1.42g/mL。 4.6 硝酸，1十1。 4.7 高氯酸，p1.67g/mL。 4.8 氢氟酸，p1.15g/mL。 4.9 底液：溶解15g金属铁粉（见4.1)于150mL盐酸中（见4.4）。溶液冷却至室温，加10mL硝酸（见
1 GB/T6730.36—2016
4.5）。加热赶尽氮的氧化物，加250mL高氯酸（见4.7），蒸发冒烟10min，冷却，用水稀释至1000mL。 4.10铜标准溶液。 4.10.1贮存溶液：称取1.000g纯金属铜（99.9%以上）溶于30mL硝酸（见4.6)中，加热除去氮的氧化物，冷却后移入1000mL容量瓶中。用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1.00mg铜。 4.10.2标准溶液A：移取100.00mL铜贮存溶液（见4.10.1）于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.10mg铜。 4.10.3标准溶液B：移取10.00mL铜标准溶液A(见4.10.2)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含0.010mg铜。
5仪器
除非另有规定，普通实验室仪器，包括容量瓶和移液管，需符合GB/T12806、GB/T12807和 GB/T12808的规定。 5.1聚四氟乙烯（PTFE)烧杯，容量150mL。 5.2原子吸收光谱仪。
警告：按照操作指南点燃和熄灭空气-乙炔火焰，以避免可能的爆炸危险。燃烧器工作过程中，操作人员应佩截有色防护眼镜。
所用原子吸收光谱仪应达到下列指标 1）最低灵敏度：在10cm火焰宽度时，最高浓度标准溶液（见7.4.3)的吸光度应不低于0.3。 2） 校准曲线的线性：用同样方法测定时，校准曲线顶部20%与底部20%浓度范围的斜率值（表示
为吸光度的变化)之比不应小于0.7。 3） 最低稳定性：最高浓度标准溶液与零浓度标准溶液，经多次重复测定，吸光度的标准偏差与最
高浓度标准溶液吸光度平均值之比应分别小于1.5%和0.5%。 注1；建议使用配有氢或氯空心阴极灯的背景校正器。 注2：仪器参数因型号而异，下列参数可供参考：
铜空心阴极灯电流（mA) 波长（nm) 空气流速（L/min) 乙炔流速（L/min)
3 324.7
10 2
对以上气体流盘不合适的系统中，气体流速的比率仍可作为有用的参考。
6取样和制样
6.1实验室样品
按照GB/T10322.1进行取制样。一般试样粒度应小于100um，如试样中化合水或易氧化物含量高时，其粒度应小于160μm。
注：化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 6.2预干燥试样的制备
按GB/T6730.1在105℃±2℃下干燥试样。
2 CB/T 6730.36—2016
7分析步骤
7.1测定次数
对同一预干燥试样，至少独立测定两次。 注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着同一操作
者在不同的时间或不同操作者进行重复测定，包括采用适当的再校准。
7.2空白试验和验证试验 7.2.1空白试验
箱同试料分析做空白试验。分析多个试料时，可使用一个空白值，
7.2.2验证试验
随同试料分析同类型标准样品。分析相同类型的多个试料时，可使用一个标准样品。 7.3试料量
称取0.50g预干燥试样（见6.2），精确至0.0002g。应快速称取，避免样品再吸湿。 7.4测定 7.4.1试料的分解
将试料（见7.3)置于聚四氟乙烯烧杯中，加少量水湿润，加人15mL盐酸（见4.3），盖上表面皿，缓慢加热，在微沸条件下至不再发生溶解反应。加人5mL硝酸（见4.5），加热10min。移去表面血，加入 3mL氢氟酸（见4.8），加热10min。用水冲洗杯壁，加人5mL高氯酸（见4.7）。缓慢加热至产生高氯酸白烟，冒烟2min～3min。冷却后，加入50mL水，缓慢加热溶解盐类。用致密滤纸将溶液过滤，收集滤液和淋洗液于100mL容量瓶中。用温水彻底洗涤滤纸和残渣。溶液冷却后，用水稀释至刻度，混匀。
在分解试料操作中有值得注意量的残渣，或怀疑残渣含有可观量的铜，应将残渣分离测定。残渣用 1g碳酸钠（见4.2)熔融，用稀硝酸(1十20)浸取，然后检测铜含量。相应地制备空白溶液。将残渣和主液的测定结果合并。 7.4.2试液的分取
当试料的铜含量高于0.2%时，按以下步骤进行稀释：准确移取部分试液20.00mL于100mL容量瓶中，加人16mL底液（见4.9），用水稀释至刻度，混匀。试料中铜含量小于0.2%时，试液无需稀释。
试液进行稀释，则空白溶液按同样方法操作，使用高灵敏度仪器，铜含量高于0.1%即可能需要稀释，铜含量在0.5%以上，移取试液体积不得小
于10mL。 7.4.3标准曲线系列溶液的配制
根据待测试料的铜含量，选择标准溶液A(见4.10.2)或者标准溶液B(见4.10.3)进行校准曲线系列溶液的配制。铜含量在0.01%～1.0%之间，使用标准溶液A。铜含量在0.003%~0.02%之间，使用标准溶液B。
分别移取1.00mL、3.00mL、5.00mL、7.00mL、10.00mL相应的标准溶液于100mL容量瓶中，加
3 GB/T6730.36—2016
20.00mL底液（见4.9）。用水稀释至刻度，混勾。移取20.00mL底液（见4.9)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度并混匀，即得零浓度标准溶液。 7.4.4测量
在调整好的原子吸收光谱仪上，以空气-乙炔火焰，用水调零，按浓度从低到高的顺序，依次吸人系列标准溶液，于波长324.7nm处测量吸光度。以铜浓度（μg/mL)为横坐标，标准溶液的净吸光度（减去 “零浓度”溶液的吸光度)为纵坐标，绘制校准曲线。
在同样条件下，吸人空白试液、试料溶液和标准样品溶液，测量吸光度。根据溶液的净吸光度（减去空白试液吸光度），从校准曲线上查出铜的浓度（μg/mL）。
8结果计算
8.1铜含量的计算
按式(1)计算铜含量wcu（质量分数），用%表示：
c× 100
.(1)
Wcu:
mV X10000 mV
100
式中：
试液中铜的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；
c
m试料量，单位为克(g）； V—7.4.2中分取的试液体积，单位为毫升（mL），未稀释时，V=100。
8.2结果的一般处理 8.2.1重复性和允许差
本分析方法的精密度由回归方程式(2)～式(5)表示：
Ra== 0.018 7X 0.502 4 P= 0.046 6X0.570 0 Od0.0066X0.5024 OL=0.0156X0.5828
(2) ·(3) ·(4) (5)
式中： x -预于燥试料中铜的质量分数，用%表示：
式(2)和式(4)中，X为两次测定结果的算术平均值；式(3)和式(5)中，X为两个实验室最终结果的算术平均值；
Ra 重复性限； P 实验室间允许差；
实验室内标准偏差；实验室间标准偏差。
dd G1 注：参见附录B和附录C。
8.2.2 分析结果的确定
按照附录A的步骤，根据式(1)计算独立重复测量结果，与重复性限(Ra)进行比较，得出最终实验室结果μ。（见8.2.5）。 4 GB/T6730.36—2016
8.2.3实验室间精密度
实验室间精密度用以评价两个实验室报告的最终结果之间的一致性。两个实验室按照8.2.2中规定的相同步骤报告结果后，按式（6)计算：
1+μ2
(6)
μ12 =
2
式中：
1—实验室1报告的最终结果； 2—实验室2报告的最终结果； μ12—最终结果的平均值。 如果1μ1一μ2|≤P，则最终结果是一致的。
8.2.4分析值的验收
分析值的验收使用认证标准样品进行验证，步骤与以上所述相同。确认精密度后，实验空最终结果 u与标准值A。比较。如：
a）lp。一A。l≤C，测量值与标准值之间无显著差异； b）[s一A。I>C,测量值与标准值之间有显著差异。
式中： Me- 标准样品的测量值； A。—标准样品的标准值； C- 一该值取决于所使用标准样品的种类。
对于通过实验室间认证的标准样品：
C=2 i++v(A.)
·(7 )
式中： V(A。）一—标准值A。的方差（对于仅由一个实验室认证的标准样品，则为0)；
一标准样品的重复测定次数，
n 对于仅由一个实验室确定的标准样品，除非已确认该标准值没有偏差，否则应避免采用。
8.2.5最终结果的计算
最终结果是试样可接受值的算术平均值，也可按附录A中规定进行操作，计算至小数点后第五位，并按数字修约规则修约小数点后第三位。
a）当小数的第四位数字小于5时，舍去，第三位数字不变； b) 当小数的第四位数字是5，第五位数字不是0时，或者小数的第四位数字大于5时，第三位数
字进1； c) 当小数的第四位数字是5，第五位数字是0时，如果第三位数字为0、2、4、6、8时，第三位数字
不变，如果第三位数字为1、3、5、7、9时，则第三位数字进1。
8.3氧化物换算系数
氧化物换算系数，以%表示，如式（8）：
.( 8 )
Wcuo=1.2518wcu
5 GB/T6730.36—2016
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试验报告
试验报告应包括下列内容： a) 实验室名称和地址； b) 试验报告发布日期； c) 本部分编号； d) 识别试样的必要细节； e) 分析结果； f) 所用标准样品的编号； g) 在测定过程中注意到的任何特征和本部分中没有规定的可能会影响结果（对试样或标准样品）
的任何操作。
6