ICS 13. 030.20 CCS Z 05
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T5967—2021
热镀锌废盐酸的处理处置方法
Treatmentanddisposalmethodsforwastehydrochloricacid solution
fromhot-dipgalvanizingprocess
2022-02-01实施
2021-08-21发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T5967—2021
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国废弃化学品处置标准化技术委员会（SAC/TC294）归口。 本文件起草单位：江苏永葆环保科技有限公司、斯瑞尔环境科技股份有限公司、上海市固体废物
处置有限公司、蓝保（厦门）水处理科技有限公司、深圳市绿力科技有限公司、常州清流环保科技有限公司、鑫睿国源（内蒙古）科技有限公司、海西华汇化工机械有限公司、嘉兴市净源循环环保科技有限公司、山东清博生态材料综合利用有限公司、浙江水知音检测有限公司、江苏泰特联合环保科技有限公司、武汉市中润精细化学品有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司。
本文件主要起草人：居银栋、周小江、李传华、王志巍、伏振宇、韩晓刚、赵鑫、金红祥、张合良、程鹏、俞佳情、钱钧、李凯、孔旺盛、闵建军、王彦。
I HG/T 5967—2021
引言
本文件的发布机构提请注意，声明符合本文件时，可能涉及与《一种回收含铁废酸中的锌元素的减量循环工艺方法》《一种含铁废酸中铁和锌的分离方法》《一种含铁含锌废盐酸溶液的回收利用方法》相关的专利的使用。
本文件的发布机构对于该专利的真实性、有效性和范围无任何立场。 该专利持有人已向本文件的发布机构保证，同意在合理且无歧视的条款和条件下免费许可任何组
织或个人在实施该标准时实施专利《一种回收含铁废酸中的锌元素的减量循环工艺方法》《一种含铁废酸中铁和锌的分离方法》《一种含铁含锌废盐酸溶液的回收利用方法》。以上专利持有人的声明已在本文件的发布机构备案。
相关信息可以通过以下联系方法获得：
专利持有人1：江苏永葆环保科技有限公司地址1：江苏省常州市武进区横山桥镇朝阳路西侧 （213119）专利持有人2：惠州市斯瑞尔环境化工有限公司地址2：广东省惠州市惠阳区永湖镇老围下村（516267)
请注意，除上述专利外，本文件的某些内容仍可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
II HG/T5967—2021
热镀锌废盐酸的处理处置方法
1范围
本文件规定了热镀锌废盐酸的组成、酸洗废盐酸处理处置方法、退镀废盐酸处理处置方法及环境保护要求。
本文件适用于热镀锌中酸洗、退镀等工序中产生的废盐酸的处理处置。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T4482水处理剂氯化铁 GB8978污水综合排放标准 GB/T10531水处理剂硫酸亚铁 GB16297大气污染物综合排放标准 GB 18597 危险废物贮存污染控制标准 GB 18599 般工业固体废物贮存和填埋污染控制标准 GB/T24244 铁氧体用氧化铁 GB51093 钢铁企业喷雾焙烧法盐酸废液再生工程技术规范 HG/T2250 氧化铁黑颜料 HG/T2323 工业氯化锌 HG/T 2574 工业氧化铁 HG/T4538 水处理剂 氯化亚铁 HG/T4672 水处理剂 聚氯化铁
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3. 1
酸洗废盐酸 wastehydrochloricacid solutionfrompicklingprocess 在热浸镀锌过程中，钢铁构件酸洗和漂洗处理工序中产生的废盐酸。
3. 2
退镀废盐酸 waste hydrochloric acid solution from deplating process 在热浸镀锌过程中，不合格品或者镀锌用具的镀锌层退镀工序中产生的废盐酸。
4组成
4.1酸洗废盐液含有盐酸、二价铁离子、三价铁离子，含微量锌、铜、镍、铬等金属离子。
1 HG/T5967—2021 4.2退镀废盐酸含有盐酸、锌离子、二价铁离子、三价铁离子，含微量铜、镍、铬等金属离子。
5 酸洗废盐酸处理处置方法
5.1焙烧法 5.1.1适用范围
适用于酸洗废盐酸的再生回用，反应生产的再生盐酸返回酸洗车间循环使用，产生的氧化铁符合相应产品要求。废盐酸的主要成分应符合表1的要求。
表 1
项 目
指 标 210 160 0. 005
≤ ≤
盐酸（HCI）／（g/L) 总铁（Fe）／（g/L) 氟离子（F）／（g/L)
5. 1. 2 工艺流程 5.1.2.1 工艺流程描述
废盐酸通过废酸泵送至文丘里预浓缩器，在预浓缩器内强制循环，与预浓缩器内的高温烟气进行换热、除尘反应，完成废盐酸的浓缩和烟气的二次除尘。
焙烧炉供料泵以恒定的流量将经过浓缩的废盐酸过滤后，通过炉顶酸枪和喷嘴以一定压力喷至焙烧炉内，在焙烧炉内进行高温水解反应，生产氧化铁固体颗粒和氯化氢气体。反应产生的高温焙烧气体导人旋风分离器，再次形成旋流，在离心力作用下氧化铁颗粒被分离并通过旋转阀排入焙烧炉。焙烧炉内的氧化铁颗粒在重力作用下通过焙烧炉底部的旋转阀排出，经冷却，包装。
经过双旋风分离器除尘后的高温烟气进人文丘里预浓缩器，在预浓缩器内降温、除尘后，从吸收塔底部进入，与从塔顶部喷入的漂洗水在填料区域充分接触，形成再生酸。再生酸的浓度可以通过调节喷淋水的流量进行控制。18%～20%的再生酸通过管道送至再生酸储罐，以供酸洗机组使用。
经吸收后的废烟气进入文丘里除尘器和洗涤塔，进一步去除烟气中的氯化氢气体和氧化铁粉尘，达标后排放。 5.1.2.2工艺流程图
焙烧法盐酸废液再生工艺流程见图1。 HG/T5967—2021
吸收液
杀星器
文丘里预浓缩器
吸收塔 → 再生盐酸
焙烧炉
废气风机
燃气
氧化铁
废盐酸
脱盐水
洗涤塔
尾气 / （达标排放）
图1焙烧法盐酸废液再生工艺流程
5.1.3工艺控制要求 5.1.3.1焙烧炉顶部压力宜为-0.15×10-3MPa~-0.45×10-3MPa 5.1.3.2预浓缩器出口烟气温度应<100℃。 5.1.3.3其他控制要求应符合GB51093的有关规定。 5.1.4设备 5.1.4.1焙烧法盐酸再生装置主要设备宜包括：焙烧炉、文丘里预浓缩器、吸收塔、文丘里除尘器、 洗涤塔、废气风机、液滴分离器、酸储罐、酸泵组、燃烧系统、氧化铁输送及储存设施。 5.1.4.2废盐酸储罐和再生盐酸储罐每种不应少于2座。 5.1.4.3焙烧炉燃烧系统附近必须设置固定式危险气体泄漏检测及报警装置。 5.1.4.4储罐区必须采取收集、储存和排除积液措施，储存容积必须大于最大1台储罐容积。 5.1.4.5酸储罐区、酸泵区、焙烧炉炉顶区域必须设置安全喷淋装置。 5.1.4.6设备的配置及制造应符合GB51093的有关规定。 5.1.5处理结果 5.1.5.1生产的再生盐酸浓度应≥18%，满足酸洗工艺用酸要求。 5.1.5.2氯离子回收率不应小于99.5%。 5.1.5.3生产的氧化铁产品质量符合GB/T24244或HG/T2574所规定的要求。 5.2三效混流蒸发结晶法 5.2.1适用范围
适用于酸洗废盐酸的回用，处理后的回收盐酸返回生产车间酸洗工段重新使用，产生的氯化亚铁符合相应产品要求。
3 HG/T5967—2021
5.2.2工艺流程
5.2.2.1 工艺流程描述 5.2.2.1.1 物料流程
废盐酸沉淀除杂后经预热器预热，计量后进入三效分离器，经过三效蒸发器的二次蒸汽加热至设计沸点后，在三效分离器内完成汽液分离及初浓缩。
初浓缩的废盐酸经预热器再加热后进入一效分离器，初浓缩液经过一效蒸发器的饱和蒸汽加热达到设计沸点后，在一效分离器内完成汽液分离及再浓缩。
再浓缩后的废盐酸进人二效分离器，经过二效蒸发器的二次蒸汽加热达到设计沸点后，在二效分离器内完成汽液分离及浓缩至氯化亚铁达到过饱和浓度。
浓缩液通过出料泵进人结晶釜，冷却结晶。结晶完成后的晶浆液进人离心机固液分离提取四水氯化亚铁结晶体，包装后入库。结晶釜产生的酸性气体经回收冷凝器冷凝回收，回收液导入盐酸收集罐。 5.2.2.1.2加热蒸汽与冷凝水流程
生蒸汽经过减压后进人一效蒸发器壳程，换热冷凝后，经过疏水阀、预热器热能利用，回用于锅炉或者外排。
一效分离器的二次蒸汽进人二效蒸发器壳程，换热后的冷凝液进人预热器壳程，利用完热量后，进人三效蒸发器壳程闪蒸热能利用。二效分离器的二次蒸汽进人三效蒸发器壳程，换热后的冷凝液进入预热器、母液预热器壳程，利用完热量后进入盐酸罐。盐酸通过盐酸泵打出至盐酸收集罐。
三效分离器的二次蒸汽进人冷凝器，被冷凝后进入稀酸罐。稀酸通过稀酸泵打出至稀酸收集罐
途中经过稀酸冷却器。部分冷却后的稀酸进人不凝气冷凝器对不凝气体进行冷却净化，净化完不凝气体后的稀酸返回稀酸罐。 5.2.2.1.3真空系统
蒸发工段的真空系统主要是将蒸发工段中的不凝气抽出，维持蒸发工段的系统真空，实现有效的负压蒸发。
结晶工段的真空系统主要用于离心母液的收集，结晶釜氯化氢水蒸气的回收，离心机、母液罐的尾气吸收等。实现有效的清洁生产及生产环境符合环保要求。 5.2.2.2工艺流程图
三效混流蒸发结晶法工艺流程见图2。