ICS 87.040 CCS G 50
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T41764—2022
辐射固化涂料中光引发剂含量的测定
气相色谱-质谱联用法
Determination of photoinitiator content in radiation curable coatings-
Gas chromatographic-mass spectrometric method
2023-02-01实施
2022-10-12发布
国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会
发布 GB/T 41764—2022
前言
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油和化学工业联合会提出。 本文件由全国涂料和颜料标准化技术委员会（SAC/TC5)归口。 本文件起草单位：常州光辉新材料研究所有限公司、浙江佑谦特种材料有限公司、上海海关工业品
与原材料检测技术中心、广州市龙珠化工有限公司、厦门百安兴新材料有限公司、深圳市广田环保涂料有限公司、瑞通高分子科技（浙江)有限公司、浙江超浪新材料有限公司、邦弗特新材料股份有限公司、 江南大学、中海油常州涂料化工研究院有限公司、湖南松井新材料股份有限公司、广东华坤建设集团有限公司、国恒信（常州)检测认证技术有限公司、福建上若工程技术有限公司、上海市涂料研究所有限公司、福建融诚检测技术股份有限公司、山东齐鲁漆业有限公司、广东美涂士建材股份有限公司、深圳有为技术控股集团有限公司、福建省交通建设工程试验检测有限公司。
本文件主要起草人：周湘玲、赵绍洪、陈梦茹、季军宏、杨娟、韩旭东、戴燕中、吴林荣、余宗萍、 杨庆伟、李时珍、王玉鹏、伍松、刘仁、周盛光、林金宗、裴蓓、林石狮、王庆军、谢寅峰、王智刚、周娉婷、 李敬华、程瑜。
I GB/T41764—2022
辐射固化涂料中光引发剂含量的测定
气相色谱-质谱联用法
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本文件规定了采用气相色谱-质谱联用仪测定辐射固化涂料中光引发剂含量的方法。 本文件适用于辐射固化涂料及相关材料中挥发性光引发剂含量的测定，也适用于辐射固化涂膜中
残余挥发性光引发剂含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单适用于本文件。
GB/T1727—2021漆膜般制备法 GB/T3186色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样 GB/T12806一2011实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T20777色漆和清漆试样的检查和制备
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
光引发剂 photoinitiator 一种能吸收辐射能，经激发发生化学变化，产生具有引发聚合能力的活性中间体（自由基或阳离子）
的物质。
4原理
以乙酸丁酯等溶剂作为提取溶剂，超声提取试验样品中光引发剂。提取液定容后，用气相色谱-质谱联用仪进行检测，外标法定量。
5试剂和材料
除另有规定外，在分析中仅使用确认为分析纯及以上纯度的试剂。 5.1乙酸丁酯：分析纯或已知纯度，不含有任何干扰测试的物质。也可选择经确认的回收率相当的提取溶剂，如丙酮、乙醇、乙酸乙酯、乙腈、正已烷、环已烷等。 5.2光引发剂校准化合物：纯度≥98%（质量分数）或已知纯度，辐射固化涂料部分常用光引发剂清单
1 GB/T41764—2022
见附录A。 5.3混合标准储备溶液：约200μg/mL，称取每种光引发剂校准化合物（5.2)约0.02g，精确至0.1mg，置于100mL容量瓶（6.6)中，用乙酸丁酯（5.1)稀释至刻度。该标准储备溶液应在4℃以下避光保存，有效期为3个月。也可直接使用已知浓度的有标准物质证书的光引发剂混合标准溶液。 5.4氨气：纯度≥99.999%。
6仪器设备
6.1气相色谱-质谱联用仪：配有电子轰击（EI)离子源。 6.2超声波萃取仪：功率≥500W。 6.3离心机：转速可调，可控温。 6.4 天平：精度0.1mg。 6.5# 样品瓶：棕色，约15mL，具有可密封的瓶盖。 6.6 容量瓶：棕色，容量25mL及其他规格，GB/T12806-2011准确度等级A级。 6.7天 粉碎设备：粉碎机、剪刀、不锈钢刀片等。
7试验样品
7.1辐射固化涂料试验样品
按GB/T3186的规定取样，也可按商定方法取样，取样量根据检验需要确定。 按GB/T20777的规定，检查和制备辐射固化涂料试验样品。
7.2辐射固化涂膜试验样品
除另有规定外，用制备后的辐射固化涂料试验样品（见7.1），按GB/T1727一2021中6.2.5.2.1的要
求，用规格为40的线棒涂布器在聚乙烯塑料板（或其他涂膜易剥离的底材）上刮涂一道，刮涂后的试板按双方商定的条件进行静置，然后将试板按辐射固化涂料产品规定的固化条件，用辐射固化装置进行固化，从固化后的试板上取下涂膜。在室温下用粉碎设备（6.7)将涂膜尽可能粉碎，获得辐射固化涂膜试验样品。
8试验步骤
8.1气相色谱-质谱联用仪的测试条件优化
根据所用气相色谱-质谱联用仪的性能及待测试验样品的实际情况，选择最佳的测试条件。 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱分析的普遍参数，列于B.1的测试条件已被
证明对测试是合适的。使用已知的校准化合物对仪器进行最优化处理，使仪器的灵敏度、稳定性和分离效果处于最佳状态。
8.2标准工作溶液的配制
采用适当的稀释方法，用乙酸丁酯（5.1）稀释混合标准储备溶液（5.3）成适用浓度的混合标准工作溶液。 8.3绘制标准工作曲线
按8.1规定的气相色谱-质谱联用仪条件测定光引发剂标准工作溶液（见8.2）。根据定量选择离子
2 GB/T 41764—2022
8.6.3提取溶液的测定
按与绘制标准工作曲线（见8.3)相同的仪器测试条件测试提取溶液A、提取溶液B或提取溶液C。 记录总离子流色谱图（TIC)（见图B.1)和选择离子色谱图（SIM)，对定量选择离子（见表B.1)进行峰面积积分，采用外标法定量。若提取溶液A、提取溶液B或提取溶液C中光引发剂的质量浓度超出标准工作曲线范围，可适当稀释后进行测试。 8.6.4试验数据处理 8.6.4.1方法一：试验样品中每种光引发剂i的含量以质量分数w：计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1)计算：
w, =Pi XVXF
(1)
m
式中： pi——从标准工作曲线上读取的光引发剂i的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； V一—试验溶液的最终定容体积，单位为毫升（mL)； F—试验溶液的稀释因子； m—试验样品质量，单位为克（g）。 计算两次平行试验测试结果的平均值，以平均值报出结果。当测定值小于100mg/kg时，有效数
字修约至小数点后一位；当测定值大于或等于100mg/kg且小于1000mg/kg时，以整数值报出结果；当测定值大于或等于1000mg/kg时，以三位有效数字乘以幂次方报出结果。 8.6.4.2方法二：试验样品中每种光引发剂i的含量以质量分数wio计，按式（2)计算：
wio =P: ×V×F
×10-×100%
(2)
...
m
式中： pi V A m - 试验样品质量，单位为克（g）； 10-5毫克每千克（mg/kg)换算成百分含量（%)的换算系数。 计算两次平行试验测试结果的平均值，以平均值报出结果，有效数字修约至小数点后两位。
从标准工作曲线上得出的光引发剂i的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）；试验溶液的最终定容体积，单位为毫升（mL）；试验溶液的稀释因子；
- -
-
8.7检出限
涂料样品及涂膜样品中光引发剂的检出限均为5mg/kg。
9精密度
9.1重复性限(r)
当测试结果大于100mg/kg时，在同一实验室由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试所获得的两次测试结果的相对偏差不大于10%，以相对偏差大于10%的情况不超过5%为前提。 9.2再现性限(R)
当测试结果大于100mg/kg时，在不同的实验室由不同的操作者使用不同的设备，按相同的测试
4 GB/T 41764—2022
方法，对同一被测对象相互独立进行测试所获得的两次独立测试结果的相对偏差不大于20%，以相对偏差大于20%的情况不超过5%为前提。
10 试验报告
试验报告至少应给出以下方面内容： a) 试验对象； b）本文件编号； c) 涂膜的光固化条件（实验室制备涂膜时）； d) 所使用的乙酸丁酯以外的提取溶剂； e) 试验结果； f) 试验中观察到的任何异常现象； g) 试验日期。
5 GB/T41764—2022
附 录 A （资料性）
部分常用光引发剂清单
部分常用光引发剂清单见表A.1。
表A.1 部分常用光引发剂清单
序号 1 2 3 4 5 6 7 80 9 10 11 12 13 14 15 16 17 4,4-双(二甲基氨基)二苯酮 4,4-Bis(dimethylamino)benzophenone MK 18
英文名称
行业代号 CAS编号
中文名称
2-Hydroxy-2-methylpropiophenone HMPP或1173 7473-98-5
2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮
MBF BP 2-MBP 131-58-8 184
Methyl benzoyl formate
15206-55-0 119-61-9
苯甲酰甲酸甲酯
二苯甲酮 2-甲基二苯甲酮 1-羟基环已基苯基甲酮
Benzophenone 2-Methylbenzophenone
1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone
947-19-3
对-N,N-二甲氨基苯甲酸乙酯 4-(dimethylamino)-benzoicaciethylester EDAB或1101 10287-53-3
3-MBP 4-MBP
3-甲基二苯甲酮 4-甲基二苯甲酮
643-65-2 134-84-9
3-Methylbenzophenone 4-Methylbenzophenone
2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮
2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenone BDK或651 24650-42-8
OMBB
606-28-0 21245-02-3 71868-10-5 83846-86-0 5495-84-1 2128-93-0 82799-44-8 90-94-8 90-93-7
邻苯甲酰苯甲酸甲酯对二甲氨基苯甲酸异辛酯 2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-
o-Methyl-benzoylBenzoate
2-Ethylhexyl-4-dimethylaminobenzoate EHA
2-Methyl-4-(Methylthio)-2- Morpholinopropiophenone 4-Isopropylthioxanthone 2-Isopropylthioxanthone
907 4-ITX 2-ITX PBZ DETX
吗啉基-1-丙酮 4-异丙基硫杂葱酮 2-异丙基硫杂葱酮联苯基苯甲酮 24-二乙基硫杂葱酮
4-Benzoylbiphenyl
2,4-diethyl-9H-thioxanthen-9-one
EMK
4,4-双(二乙基氨基)二苯酮
4,4-Bis(diethylamino)benzophenone
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