第34卷，第1期 2014年1月
光谱学与光谱分析 Spectroscopy and Spectral Analysis
Vol.34,No.1.ppl22-127 January，2014
敌百虫和敌敌畏光谱学特征及发光机制的密度泛函研究
李丽清1.2，程学礼1.3*，赵燕云，何国芳，李峰“
1.泰山学院化学化工学院，山东泰安271021 2.泰山学院科研处，山东泰安271021
3．山东大学化学化工学院，山东济南270100
4．蔡山学院物理与电子工程学院，山东泰安271021
摘要光谱学方法是检测痕量高毒性有机磷农药的重要手段。利用G09程序包对敌百虫和敌敌畏的基态结构、红外光谱、核磁共振谱、紫外-可见光谱以及激发态结构和荧光/磷光光谱进行研究，从分子轨道角度揭示广其发光实质，为敌百虫和敌敌畏的检测提供理论依据。研究结果表明：（1）敌敌畏和敌百虫R光谱在 1107cm-附近有一个较强吸收峰，为P一0键的伸缩振动模式，而敌百虫存在与0一H键有关强吸收峰；(2)敌敌畏的UV-Vis吸收光谱，在182.03nm处有强吸收，而敌百虫在192.42nm处有弱吸收，分别属于“和6元"跃迁；（3)敌敌畏的发射光谱很弱，且出现双荧光/磷光现象，这可能与敌敌畏基态存在共振结构
有关；（4)敌百虫的荧光光谱在1849.22nm处有一很特别的宽峰，对应Si态LUMO到HOMO的跃迁，关键词密度泛：红外光谱：核磁共振：吸收光谱：荧光/磷光
中图分类号：0657.3
3文献标识码：A
引言
DOI : 10, 3964 /j. issn. 1000-0593 (2014 )01-0122-06
因此除了加强农药的使用管理外，研究建立起快速、准确的能与国际接轨的高灵敏检测技术，提高企业的自检能力和水平，是解决我国农药残留间题的必由之路。这对有效控
敌百虫和敌敌畏是常用的有机磷农药，因其高效、量
小，以及作用方式多、使用方便、半装期短等优点成为一类广谱杀虫剂，在现代农业生产中是防治病虫害，保障农业丰收，确保粮食供应的重要生产资料1-4」。虽然剧毒有机氯农药的使用减少，但对环境作用仍然持续。更为严重的是，农药大面积和不合理的使用，使得残留间题甘益突出[6,7]。据媒体报导，2010年海南“毒豇豆事件”、广西“毒白菜”事件、青岛“毒韭菜事件”，使得我国的农药残留问题再次成为国内外关注的焦点：不仅对消费者的身体健康造成严重威助胁，也给我国农产品质量安全带来严峻挑战。尤其是目本肯定列表制度》实施以来，使得本来就是焦点的农产晶农药残留问题更加引人注目。这一政策几乎涵盖了我国对日本出口的所有农产品，对食用蔬菜、水产品、禽肉、畜肉等我国的优势农产晶产生广严重冲击。近儿年，我国出口农产品因农药残留问题屡遭国外拒收、扣留、退货、索赔，每年外贸损失高达70亿美元，严重影响了我国的出口贸易和社会经济的发展*
收稿日期：2013-03-31，修订日期：2013-06-25
制和降低农药残留，保证我国进出口农产品和消费者身体健康，维护社会稳定，提高我国农产品在国际贸易的市场竞争力均具有重要意义11]
目前，对敌百虫和敌敌畏的研究主要集中在光电降解[7.12-1]和检测上，与各种检测器结合的气相、液相色谱法、质谱法是敌百虫和敌敌畏的传统分析检测方法[16-18}，但这些方法耗时、昂贵且必须由训练有素的专业人员操作4，16.19]，难以适应现场分析的需要。因此，目前检测各种环境中痕量敌百虫和敌畏的含量仍是一个巨大挑战。近年来，流动注射法[20]、化学发光法[31,2]和分子印迹1,3,23-26]等方法成为检测痕量敌百虫和敌敌畏的主要手段。这些方法往往与传统检测方法相结合，并与各种传感器配合使用[27.28]。目前，各种光谱学方法仍是应用最广泛、效果最好且最为可靠的分析检测手段[29.39]。例如，化学发光法就是观测被检测物质的电子激发态中间体产生的电磁辐射（紫外、可见或红外），这些中间体直接发光，或把能量转移到其他发射能量的分子。由于这类方法使用方便、成本低且具有高灵敏度和高选择性，近
作者简介：李丽清，女，1963年生，泰山学院教授
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