第30卷，第6期 2010年6月
光谱学与光谱分析 Spectroscopy and Spectral Analysis
Vol.30,No.6,pp1507-1510
June，2010
钨酸铅晶体及其熔体结构的高温拉曼光谱研究
威
周凤羽，尤静林'，王媛媛，王上海大学材料科学与工程学院，上海200072
摘要测量了升温条件下(298～1473K)钨铅矿型钨酸铅(PbWO)晶体及其熔体的拉受光谱，确定了各报动模的属，其中波数902.7cm~1的最强拉变峰为[WO,四面体的内振动光学模式均（A，），同于对称伸缩振动。同时，随温度上升，谱峰展宽并伴随强度减弱，体系内无序化程度增加。至1398K晶体初步熔化，并且在1473K完全熔融，高温熔体谱中自由[WO.了-结构单元的内振动模式显现，同时发生了由晶体周定晶胞的S,型对称性向熔体中[WO,了"-结构单元的T。型对称性的结构转化，表明PbWO.的熔体中存在相对报立的[WO了-结构单元。
PbWO.晶体；振动模式；高温拉曼光谱；熔体
关键词
中图分类号：P583：0657 引言
文献标识码：A
DOI: 10. 3964/j. issn. 1000-0593(2010)06-1507-04
单倍频准直EXL.SR-532-150-CDRH型532nm绿光激光器（功率150mW)作为激发光源，光路采用背激射和共焦收集，显微高温热台为Linkam公司的TMS94/1500型，温控仪可
PbWO.是一种无机闪炼晶体(0，由于它具有高密度、辐射长度短、辐照硬度高和衰减时间短等其他闪炼晶体不具备的特殊优点面被广泛关注2.3；另外，现已成为本世纪电磁量能器（electro-magneticcalorimeter，ECAL）上重要的首选操测材料[4.5]。长期以来，由于PbWO晶体的高温挥发性，因而对于PbWO：熔体结构研究的报道较为少见。Cavalcante 等()对PbWO，晶体粉末进行了升温范图由623～973K(升温步长选择50K，升温速率为1K·min")拉受光谱的初步测量，但未至熔点。Voron'ko等[]研究了Pb和Be等系列钨酸盐类材料的晶体以及熔体的高温拉光谱，但未展示 PbWO晶体升温过程及熔体的拉受光谱
拉受光谱是用米探究品体和熔体显微结构较为有效的方法。本文用高温显微拉变光谱测定研究了不同温度下钨铅矿型PbWO，晶体及其熔体的拉曼光谱，获得了其微结构随温
度变化的规律。 1
实验部分
拉曼光谱测量使用HoribaJobin-Yvon公司的LabRAM HR-800型激光共焦Raman光谱仪(*)，其高温拉曼光谱仪由激发光源、显微高温热台、单色器和探测系统4个部分组成。
收稿日期：2009-05-10，修订日期：2009-08-20
实现的最高温度值1773K、控温精度士1K。在以往的高温拉受光谱的测量中，由于温度高于1473K时改射信号受高温热辐射背景噪声的响很大，实验室通常采用时间分辨操测技术(9.10]以达到提高拉受信背比的日的。本次实验进行的最高温度在1473K附近，可以不必采用时间分辨探测技术，而是以常规的CCD(chargecoupleddevice）作为拉受光谱仪的探测器。光谱仪精度0.2cm-"，光谱测量范围为100~ 1200cm1。
实验所用的PbWO：晶体粉末在常温下呈白色或微黄色，属钨铅矿型（stolzite)结构uJ，由无色透明的PbWO：晶体置于玛瑙研钵中研磨均匀制备而成。将研磨好的PbWO 晶体粉末装入铂金增埚中，并置于高温显微热台内，实时检测不同温度下的拉受光诺。设定升温范围为298～1473K，升温速率为1273K以下约45K·min~1，以上约15K· min-，本次实测的最高温度设为熔点（1396K)之上77K，并且在靠近熔点的测量温度点上其慎温保持时闻不应过长，以免样品挥发，以便得到PbWO，的熔体谱。图1是用CCD 的镜像对钨铅矿型PbWO晶体粉末在升温过程中进行的不同温度点的实时观测摄像，可见在温度1473K下，PbWO 晶体已完全熔融。
基金项目：国家白然科学基金项目（50472104，50334040)和上海市教育委员会科研创新项目(08YZ11)资助
作者简介：周风羽，女，1983年生，上海大学物理学院硕士研究生
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