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综述专论
化工中间体 Chenmical Intermediate
碳酸二甲酯生产技术进展
刘玲娜张强李晓辉
（河南煤业化工集团中原大化公司，河南淮阳457000）
摘要：碳酸二甲酯是一种重要的化工原料，本文详细介绍了碳酸二甲酯的生产技术进展。关键调：碳酸二甲酯生产技术
中图分类号：TQ225.52
文献标识码：A
文章编号：T16728114(2012)0701405
碳酸二甲酯(DMC)，是一种无毒、环保性能优异、用途广泛的化工原料。它是一种重要的有机合成中间体，分子结构中含有羰基、甲基和甲氧基等官能团，具有多种反应性能，在生产中具有使用安全、方便、污染少、容易运输等特点。由于碳酸二甲酯毒性较小，是一种具有发展前景的“绿色”化工产品，近年来受到国内外广泛关注"。
到目前为止，DMC合成技术已出现了光气法、醇钠法、酯交换法和甲醇炭基化氧化法、无机碳酸盐法及尿素醇解法等多种合成方法闪。现在国外有代表性的先进DMC生产技术有：意大利ENI公司的液相氧化羡基化法、日本宇部兴产公司的低压气相法和美国Texaco公
司酯交换法。 1光气法 1.1光气法
1918年HoodMurdock成功用光气和甲醇反应生成氧甲酸甲酯，再与甲醇反应合成碳酸二甲酯(DMC)。该技作者简介：刘玲愿（1983一），女，硕士，河南煤业化工集团中原大化公司万方数据
2012年第07期
术是碳酸二甲酯(DMC)早期工业生产的主要方法，是由光气与甲醇反应生成氯甲酸甲酯，氯甲酸甲酯再与甲醇反应生成碳酸二甲酯产品。反应过程如下：
COCl+CH,OH →+CICOOCH,+HCI
CICOOCH,+CH,OH -+ (CH,O,CO+HCI
光气甲醇法生产碳酸二甲酯，工艺成熟，收率高。但由于使用剧毒的光气作为原料，污染环境严重、生产安全性差。同时副产物氧化氢对管道和设备腐蚀严重，而且工艺复杂、操作周期长。虽然该工艺进行了研究和改进，但由于工艺本身的固有缺陷，尤其在环境保护法规日趋严厉的当今时代，属于沟汰型
工艺，发达国家已禁止用该法生产3。 1.2光气醇钠法
光气-醇钠法是光气甲醇法的改进，采用光气和甲醇钠直接反应合成碳酸二甲酯(DMC)。其反应式如下：
COCl,+2CH,OH→+(CH,O),CO+2NaCl
醇钠法是改进光气法。该工艺不同之处在于副产物为NaCl，减少了设备腐蚀，但仍然需要光气作原
料，发展也受到了一定限制。 2甲醇氧化羰基化法
该技术以甲醇、CO和O,为原料，原料价廉易得，