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电炉钛渣碱浸除硅、铝与碱浸渣的预氧化焙烧动力学

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电炉钛渣碱浸除硅、铝与碱浸渣的预氧化焙烧动力学 第10卷第3期 2010年6月
过程工程学报
The Chinese Jourmal of Process Engineering
电炉钛渣碱浸除硅、铝与碱浸渣的预氧化焙烧动力学
路辉,谢刚,俞小花,谢红艳
(1.昆明理工大学冶金与能源工程学院,云南昆明650093;2.云南冶金集团技术中心,云南昆明650031)
VoL.10 No.3 June 2010
摘要:采用碱浸除杂-预氧化焙烧-活化改性-高压酸浸工艺处理云南地区电炉钛渣,制备高品位人造金红石,研究了电炉钛碱浸除硅、铝的机理,考察了揽拌速率、粒度、温度、NaOH浓度、液固质量比、浸出碱试剂单因素对没出率的影响,SiO,与AlzO,浸出率高达75%和50%;正交实验结果表明,NaOH浓度为1.5mol/L、液固质量比为8、温度为沸腾温度(92.7℃)、浸出时间为1h的条件下,浸出效果较理想;通过碱没渣预氧化,有60%的TiO,以金红石形态析出,且在低于700℃下过程受界面化学反应控制,扩散较快,表观活化能为31kJ/mol/,850℃下过程受扩散控制,随空气流量增大氧化率提高
关键词:电炉钛渣;NaOH浸出:氧化焙烧:预氧化;动力学
中图分类号:TF803.21 1前言
文献标识码:A
文章编号:1009-606X(2010)03-0513-09
工业的发展具有前瞻性战略意义
中国钛白粉产量位居世界第二,但主要是低档次的
钛白是一种重要的化工产品,是最佳的白色颜料,广泛应用于涂料、塑料、造纸、化纤与橡胶等行业",根据用途不同,钛白可制成金红石型(R-TiO2),也可制成锐钛矿型(A-TiO2).现行的钛白工业主要有硫酸法与氯化法两种生产方法[2.3],其中硫酸法既能生产金红石型钛白,也能生成锐钛矿型钛白,而氯化法只能生成金红石型钛白],目前世界上90%以上的钛矿用于生产钛白[3], 约有4%~5%用于生产金属钛,其余用于制造电焊条、合金、碳化物、陶瓷、玻璃和化学品等6,随着钛工业的发展,天然金红石资源日益枯露,追使人们利用储量丰富的钛铁矿资源制取钦含量较高的富钛料(人造金红石与高钛渣),以满足生产钛白的要求
早期硫酸法制取钛白采用的原料为品位较低的钛
铁矿,存在酸耗量大、副产品(FeSO47H,O)多、不溶固溶体杂质增加与废酸难治理等间题(7),后来很多生产厂家用酸溶性钛渣替代钛铁矿生产钛白,污染减少、流程缩短、产能提高,但该法的环境污染程度仍然不容忽视,且所制钛白质量有欠缺,因此该法开始慢慢萎缩,氯化法市场不断壮大.但氯化法对原料要求较苛刻,除较高的钛品位外,还限制MgO+CaO<1.5%[9,除上述两种方法外,中国科学院过程工程研究所首次提出亚熔盐法钛清浩冶金新工艺,可在低温下高效选择转化钛,其余元素则进入渣相与亚熔盐体系分离,原料可以是钛铁矿也可以是钛渣,适应性较强,通过EDTA或TBP萃取分离Fe+与TiO2,能制备出钛酸盐晶须与金红石型钛白[10-13],由此可以看出,经济合理地制备富钛料对钛白
钛白粉,消耗了大量的富钛料14],这种不合理的工艺方法和产业格局有待改进.加拿大QIT公司以酸溶性钛渣为原料,采用氧化-还原-盐酸加压浸出工艺制取高品位钛渣(Up-grade Slag,UGS)作为生产钛白的原料[15,16),对制备高品质钛白具有重要意义,目前该公司已建设了两条生产线,实现了UGS的工业化生产,但其技术对外严格保密。对于我国这样一个钛白生产大国,深入研究由电炉钛渣制备高品位钛渣,为生产高品质钛白提供优良的原料十分必要,
云南地区钛矿储藏丰富,且为较优质的钛资源,其显著特点是钛铁氧化物总量(FeO+Fe;O;+TiO2)>95%, 硅、铝含量高,钙、镁含量相对较低,该地区的钛精矿与电炉钛渣是应用前景较好的钛资源。由于钛矿中硅、铝含量高,导致电炉还原钛渣含大量硅、铝等杂质,本研究针对云南地区钛精矿,首次提出对电炉钛渣采用碱浸除杂-预氧化焙烧一活化改性一高压酸浸工艺路线制备高品位人造金红石,可制备出适合氯化法生产钛白的高品位人造金红石原料.Mazzocchitti等[17]研究了用苛性碱液浸取钛铁矿中硅与铝的工艺方法,但该法具有碱耗较大、浸出时间长,浸出率低等缺点。尽管部分牌号的钛白产品要求含一定量硅与铝,但含量有严格规定,由于云南地区钛资源的典型特点,除去其中含量较高的硅、铝十分必要,能减轻下阶段高温改性与高压酸浸除杂的负担。付自碧[18]、周晓东[19]认为预氧化工艺不但能使钛渣中低价钛转化为高价钛,增加钛渣的活性,还能使铁向矿粒表面迁移所以本工作侧重研究了碱浸的机
收稿日期:201003-04,修图日期:20100526
作者简介:路辉(1982-),男,河南省周口市人,硕士研究生,从事钛资源深度利用研究:谢附,通讯联系人,E-mail:gangxie@163.com 万方数据
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