第34卷，第10期 2014年10月
光谱学与光谱分析 Spectroscopy and Spectral Analysis
Vol. 34 ,No. 10 -pp2657-2661
October,2014
不确定度评估在中药近红外定量分析中的应用
薛忠，徐冰1*，刘倩，史新元1.2，李建宇，吴志生'，乔延江1.2*
1：北京中医药大学中药信息工程研究中心，北京100029
2.教育部中药制药与新药开发关键技术工程研究中申心，北京100029
型。结果校正集相关系数ral=0.9985，RMSEC=0.0440mg，g-，预测集ral=0.9474，RMSEP=0.124 mg，g一，表明近红外光谱法可作为六一散混合过程中甘草酸含量的快速测定方法。在定量模型建立的基础上，设计验证试验，采用由Liao等提出的基于蒙特卡罗仿真的方法，估计3-容度--置信容许区间，并计算 NIR定量分析不确定度，绘制不确定度轮廓。结果表明甘草酸含量高于1.56mg，g一时，测量不确定度在可接受范围（入一土20%)内，表明所建不确定度评估方法可有效评价不同浓度水平下的甘草酸含量NIR定量
模型的准确性和可靠性，可为其他中药NIR定量分析方法的不确定度评估提供借鉴。关键词近红外：六一散；偏最小二乘；不确定度
中图分类号：0657.3文献标识码：A
引言
DOI : 10, 3964 /j. issn. 1000-0593(2014 )10-2657-05
原理复杂，测定结果受环境影响较大，不确定度分量来源不明，很难使用传统的GUM法及top-down法进行不确定度评定。由于不需要考察不确定度来源，validation-based方法相
测量方法的不确定度通常被定义为“一个与测定方法有关的、用来表征由被测变量分散程度的参数”。随着各种规范分析方法验证法规的相继颁布和国内实验室认可工作的开展，建立并应用不确定度评估程序成为评价分析方法的必要步骤。
国际不确定度工作组于1993年制定了测量不确定度表示指南》（GUM93），现有的应用于化学测量的不确定度评定方法主要分为基于GUM的方法和非GUM方法两大类"。 GUM法即"bottom-up"的方法，是根据实验方法指认、鉴别、定量和合成不确定度分量来评估不确定度的方法。这种评估方法接受程度较产，但在使用时步骤复杂，主观性较强，对实施者统计学水平要求苛刻，实验费用高，耗时长。非GUM 不确定度评定方法包括：基于实验室间协作数据的top-down 方法，用于单个实验室的不确定度简单估计的Fitness function方法[3]，在保证方法的稳健性前提下采用的Robust-ness-based方法4.」，以及基于实验验证数据的validation-based方法5等。
对于近红外(nearinfrared，NIR)分析而言，由于其测定收稿日期：2014-05-09，修订日期：2014-07-19
比来说具有简便准确的特点[6-8]，而且在单个实验室就可以完成。
本工作以中药六一散粉末混合过程中目标成分甘草酸含量NIR定量分析为研究对象，应用一种基于实验验证数据的不确定度评估方法"，10]，通过验证集数据中间精密度及β-容度--置信容许区间的计算，绘制不确定度曲线（uncertainty profile，UP），并使用UP方法对NIR分析方法进行不确定度评估，以评价测定结果的准确性和可靠性。
依据验证数据的不确定度计算原理 1
依据美国政府化学家实验室/国家计量组织有效分析测量协会（LGC/VAM)协议‘J和ISO/DTS21748指南11J的建议，测定值的不确定度可由式(1)表达
(Y)=S+(+()
(1)
其中，Ss表示重现性标准偏差分量，u()表示与测定方法偏差有关的不确定度分量，>，"（x）表示其他累计不确定
基金项目：北京中医药大学自主选题项目（2014-QNJSZX011，532/0100604279），北京市重点实验室建设项目（中药基础与新药研究实验室，
2014），北京中医药大学“中药信息工程”创新研究团队（500102/0100605158)资助
作者简介：薛忠，1990年生，北京中医药大学中药学院硕士研究生
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