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乙炔氢氯化非汞催化反应机制的研究进展

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乙炔氢氯化非汞催化反应机制的研究进展 第43赛第5期 2015年5月
聚氯乙烯 Polyvinyl Chloride
乙炔氢氟化非汞催化反应机制的研究进展
庞晓东*,陈万银,王小昌,事春华,李国栋
(新疆天业(集团)有限公司化工研究院,新疆石河子832000)
【关键词】乙炔氢氧化反应;非汞催化剂;反应机制;进展
Vol.43, No.5 May,2015
【摘要】概括了近年来乙快氢氯化非秉催化反应机制的研究进展,包括金基催化机制、非贵金属及新型碳材料催化机制、液相催化机制以及理论计算得出的机制等,并展望了非末催化机制的研究前景。
[中图分类号】TQ221.242TQ325.3
【文献标志码】B
[文章编号】1009-7937(2015)05000905
Research progress in mechanism of non-mercury catalytic acetylene hydrochlorination
PANG Xiaodong, CHEN Wanyin,WANG Xiaochang,U Chunhua, LI Guodong
(Research Institute of Chemical Industry,Xinjiang Tianye (Group)Co.,Ltd., Shihezi 832000, China)
Key words: acetylene hydrochlorination; non-mercury catalyst; reaction mechanism; progress
Abstract: Research progress in mechanism of non-mercury catalytic acetylene hydrochlorination in recent years was summarized, including gold based catalytic mechanism, non-precious metal and new car-bon material catalytic mechanism, liquid phase catalytic mechanism, and the mechanism derived from the-oretical calculation. The research prospects of non-mercury catalytic reaction mechanism were looked for-ward.
PVC作为全球五大通用塑料之一,在现代社会日用家具、汽车、建材、家电、农业、机械等领域占据着重要的地位。因受资源结构的限制,我国超过 70%的PVC是通过电石乙炔法生产的i]。乙炔氢氯化反应是电石法聚氯乙烯合成氯乙烯单体的关键步骤,目前所使用的催化剂仍然是传统的氯化汞/活性炭催化剂,由于氯化汞在使用过程中易挥发,对人体健康和环境易造成损害,同时汞资源的过度消耗已不能支撑如此庞大的产业需求。虽然低汞催化剂已成功应用于工业化生产,但只能作为一种过渡技术缓冲汞资源以及环境的压力,氟乙烯合成无汞化势在必行。国内各大氯碱企业以及高校都在进行氯乙烯无汞化生产的研究,但迄今为止无汞催化剂仍处在研究阶段,工业化应用尚未见报道。
氯乙烯合成无汞催化剂的技术难点在于既要保证高的催化活性和氯乙烯选择性,又要保证足够长的单批催化剂运行周期。一般认为,催化活性越高,
【收稿日期】2015-02-06
副反应活性也越高,即选择性相应下降,同时快速的积炭在很大程度上影响催化剂寿命,不同的金属组分以及不同的反应路径都可能影响催化活性和积炭速率;另外,金属与乙炔之间的氧化还原反应同样影响催化剂的性能,因而研究乙炔氢氯化反应机制成为解决这一技术难题的有效手段。
乙炔氢氟化无汞催化剂的研究开始于20世纪 70年代,KiyonoriShinoda[2]通过研究一系列金属氟化物在200℃下的乙炔氢氯化反应活性,得出乙炔氢氯化反应的活性与金属阳离子的电子亲和能具有正相关性。祝心德等3]将乙炔氢氯化反应活性与氯化物的生成相关联,得到了较好的线性关系,即:
lnR=1.83×10*H,29+4.49。
根据这一关系,计算了一些氯化物对该反应的催化活性,结果与试验结果吻合并优于文献报道的关系。
【作者简介】庞晓东(1987一),男,工程师,现于新疆天业(集团有限公司化工研究院从事催化剂研发工作。
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万方数据
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