第39卷第2期
2011年2月【助剂】
聚氯乙烯
Polyvinyl Chloride
Vol.39,No.2 Feb.，2011
乙炔氢氯化反应均相非汞催化体系的催化机制及失活原因
秦高飞1-2，周莹，罗茶”，杨琴”，蒋文伟（1.四川大学化学工程学院，四川成都610065； 2.新疆大学化学化工学院，新疆鸟鲁木齐830046； 3.成都惠恩精细化工有限任公司，四川成都610065）
【关键调］非汞催化剂；乙炔氢氢化；均相催化体系；氢乙婚
[摘要］以PrCL为活性组分，伯胺JM-T为溶剂，十二烷为稀释剂制备了用于乙炔氢氯化反应的均相非汞催化体系。根据催化体系的XPS、ICP、IR等表征结果，推测了该体系的催化活性中心、反应机制及失活原因。
[中图分类号】TQ325.3
[文献标志码］A
[文章编号】10097937(2011)02003006
Catalytic mechanism and deactivation reasons of
homogeneous non-mercuric catalyst system for hydrochlorination of acetylene
QINGaofeii，ZHOUYing'，LUOQin'，YANGQin",JIANGWenwei
(1.School of Chemical Engineering,Sichuan University,Chengdu610065,China 2.School ofChemicalEngineering,XinjiangUniversity,Urimqi830046,China
3.Chengdu Huien Fine Chemical Co.,Ltd.,Chengdu 610065,China)
Key words: non-mercuric catalyst; hydrochlorination of acetylene; homogeneous catalyst sys-tem; vinyl chloride
Abstract: A non-mercuric homogenous system for the hydrochlorination of acetylene was pre pared by using PrCl as active component, primary amine JM-T as solvent, and dodecane as diluent. The active center, reaction mechanism and deactivation reasons of this catalyst system were supposed byXPS，IPCIR，and etc.
氯乙烯单体（VCM)的主要生产方法有乙烯法和电石法，但限于我国的能源结构（石油储备量较少、煤炭资源相对丰富)和电石法的相对优势（转化率和选择性较高、反应条件较缓和)，电石法成为我国目前工业合成VCM的主要工业技术之一。目前，大多数厂家使用活性炭负载氯化汞作催化剂，氯化汞在反应过程中容易升华失活，进人环境中引起对生物和环境的毒害(1]。因此，在环境安全不容忽视的今天，开发非汞催化剂是乙炔氢氯化合成 VCM技术的核心课题之一。
对于上述问题，国内外主要研究了金属盐负载型固体催化剂，如BonganiNkosi等(2)对活性炭负载金属催化剂进行了研究，并推测了其失活的原因。国内对非汞催化剂的研究比较晚，到20世纪90年代才有
[收稿日期］2010-04-14.
文献报道，邓国才等利用氯化亚锡/三氯化/氯化亚铜复合固体催化剂，在反应温度为140℃时，其初始活性及选择性接近氯化汞催化剂；杨琴等分别以 PdClz、PrCl作为基本活性组分，制备了一系列的负载型催化剂，考察了它们在乙炔氢氯化反应中的催化效果。魏小波等(S)制备了以SiO,为载体，镜、铜等金属的氧化物和缺酸盐为活性组分的无表催化剂，认为磷酸盐的催化活性高，在200℃反应温度下，其初始反应活性为工业氧氟化乘催化剂的33.3%。
但固相催化剂要受到积炭失活、载体抗机械压
力的影响。相对于固相催化剂，藏相催化剂在催化反应中的优点主要有：温度控制均匀稳定、反应设备简单、设备投资较少及维护方便等。因此，液相非汞催化剂的研究成为乙快非汞氢蒙化催化剂研究的一
[作者简介】秦高飞（1985一），女，四川成都人，硕士研究生，主要从事精细化工和催化剂研究， 30
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