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柱后衍生-高效液相色谱法测水中草甘麟
陈际
袁晓静
胡家琦
詹子宽
（温州市公用事业投资集团有限公司水质检测中心
摘要：建立了柱后衍生一高效液相色语法直接选样检测水源水中和生活饮用水中草甘辟的方法。该方法法用柱后衍生，水样直接选样20.0ul,经K型阳离子交换柱分高后水样中的草甘辟纤生成一种强黄光转质，以荧光检测器进行检测。我们还对该方法的准确度和精密度进行了试验，结聚表明该方法分离效果好、美敏度高、重复性好，能够满足生活饮用水和求源水中草甘麟的检测要求。草甘辟的相关系数R"为0.9997，方法检出限为 0.00251mg/L，加标回收率为88.5%~102.1%相对标准偏差<2%。
关键词：草甘降；柱后针后；高效液相；本
近年来，随着转基因抗草甘麟作物的发展，草甘瞬用量逐年增加，已成为世界上应用最广，产量最大的农药品种。目前，水中草甘瞬的检测方法主要有分光光度法，高效液相色谱法，波相色谱-质谱联用法，离子色谱法和气相色谱法等，采用液相质谱，无需样品预处理，但仪器昂责，难以普及。分光光度法方法繁项，易受其它离子的干扰，常常使分析结果偏高。按照常规的方法，往往要承受一些很费时和麻烦的样品前处理过程，且重现性不好。
本文采用直接进样20.0ul,经柱后衍生化的方法过柱分析，省去了前处理的麻焕，也提高了检测的准确度和重现性。
本方法的建立是基于在高效液相色谱HPLC与荧光检测器之间加一个柱后衍生装置，首先水样中草甘解经阳离子交换柱分离出来后，用次氧酸钠盐溶液将草甘麟氧化成氨基乙酸：然后氨基乙酸与邻苯二醛(OPA)和2-蔬基乙醇(EMRC)的混合液反应，生成一种强光的异引噪产物，用高灵数的荧光检测器进行检测
一.实验材料与方法
1.主要仪器与试剂
仪器：WatersE2695高效液相色谱仪、Waters2475荧光检测器、Pinnacle PCX柱后衍生仪、Empower3工作站；Mlili-Q 超纯水机。
试剂：草甘麟：国家标准样品中心提供。1
草甘麟标准值
100ug/mL:
超纯水：MIli-Q超纯水 2.色谱条件
色谱柱：K型阳离子交换柱（4.0*250mm*5μm）：流动相：酸甲洗提液
洗脱流速：等度洗脱，流速为0.4ml/min
柱温：50：进样量：20.0ul 检测器：2475荧光检测器
检测波长：激发波长入ex330nm，发射波长入em465nm 3.标准溶液的配制
分别准确量取100ug/mL的草甘瞬标准储备液，用纯水配制成浓度为20.0,40.0,60.0,120,150,200μg/L的标准系列溶液，现用现配。在设定色谱条件下，对标准系列进行高效液相
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化工置理
2014年9月
色谱分析。
浙江省温州市325000）
4.水样的预处理
草甘膦在氯消毒过的水中容易降解，且对玻璃表面有较强的吸附作用，因此，饮用水采样时，需加入100mg/L的硫代硫酸钠
脱氨。水样采集后，用聚内烯容器来储存水样。二.结果与讨论
1.检测波长的选择
选用2475检测器3D波长扫描，从激发波长入ex220nm~ 340nm，发射波长入em420~480nm，发现在激发被长入ex330nm，发射波长入em465nm时灵敏度较好，且杂峰相对较少，综合考患峰形和基线情况，选择入ex330nm，入em465nm，图1为草甘麟标准色谱图。
国
La 484180
2.标准曲线及保留时间重复性测定
(1)按照所确定的液相色谱分析条件测定标准系列，草甘麟质量浓度在20.0～200ug/L，与峰面积呈现良好的线性关系，线性方程Y=1.31×10°x+1.80x10*,相关系数R=0.9997
(2)对草甘瞬标准落波，在入ex330nm，入em465nm下进行平行测定6次，得下列数据：测定次数6.保留时间测定平均值 8.097，相对标准偏差%0.1.
3.方法检出限及测定下限
用草甘瞬标准溶液（标准值100ug/mL>配制一接近5倍信噪比对应浓度的标准溶液，分别为草甘麟40.0μg/L。对该溶液平行双份，每份平行测定6次，结果填入表1中，并进行计算，根据 HJ/T168-2004(环境监测分析方法标准制订技术导则3，由单侧 t分布表查出置信水平95%时t值，将标准偏差乘以t值，即为所求的方法检出限，取t=5，计算出
检出限MDL(草甘腰)=5S
= 2. 509μg/ L :
测定下限RQL(草甘瞬)=
表1：
平
测定结果(μg/ L)
行 1 2 3
6
号
4MDL
10.036μg/ L
检出限的测定
草甘麟（40μg/L）
40.679 40.038 40.573 40.954 40.820 40.379
40.802 39. 856 40.050 39.886 40.724 41.533