中华人民共和国国家生态环境标准
HJ 1224—2021
环境空气 有机氯农药的测定高分辨气相色谱-高分辨质谱法
Ambient air—Determination of organochlorine pesticides—High resolution gas chromatography/high resolution mass spectrometry
本电子版为正式标准文本，由生态环境部环境标准研究所审校排版。
2022-03-01实施2021-12-16发布
生态环境部发布
HJ 1224—2021
环境空气 有机氯农药的测定 高分辨气相色谱-高分辨质谱法
警告∶实验中使用的溶剂和标准样品等具有毒性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行;操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。
1 适用范围
本标准规定了测定环境空气中有机氯农药的高分辨气相色谱-高分辨质谱法。
本标准适用于环境空气气相和颗粒物中六氯苯、α-六六六、y-六六六、β-六六六、δ-六六六、七氯、艾氏剂、氧化氯丹、顺式-环氧十氯、反式-环氧十氯、反式-氯丹、2.4'-DDE、反式-力氯、顺式-氯丹、硫丹-I、4，4'-DDE、狄氏剂、2，4-DDD、异狄氏剂、2，4'-DDT、顺式-九氯、4，4'-DDD、硫丹-II、4，4-DDT 和灭蚁灵共25种有机氯农药的测定。参见附录A。
当采样体积为30m³（标准状态），浓缩定容体积为20μl时，六氯苯的检出限为0.9 pg/m²，测定下限为3.6pg/m';当采样体积为1200 m³（标准状态），浓缩定容体积为20ul 时，除六氯苯外其他有机氯农药的检出限为0.006 pg/m³～0.03 pg/m²³，测定下限为 0.024 pg/m²～0.12 pg/m²³。详见附录B。
2 规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
HJ194 环境空气质量手工监测技术规范HJ 691 环境空气 半挥发性有机物采样技术导则
环境空气 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法
HJ 900 王
3 方法原理
本方法采用主动采样器将环境空气颗粒物和气相中的有机氯农药采集到滤膜和聚氨酯泡沫（PUJF）上，向采样后的滤膜和 PUF上加入同位素标记的提取内标，用正己烷-二氯甲烷混合溶剂提取，提取液经浓缩、净化等操作后，向其中加入同位素标记的进样内标，采用高分辨气相色谱-高分辨质谱分离检测，根据保留时间和监测离子丰度比定性，采用同位素稀释法定量。
4 干扰和消除
样品中的其他有机物可能会干扰测定，选择弗罗里硅土、石墨化碳黑等净化柱去除干扰，详见 7.3.4。
5 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂，实验用水为新制备的纯水。5.1 丙酮（C3H。O）∶农残级。
HJ 1224-2021
5.2 正己烷（CoHa）∶农残级。5.3 二氯甲烷（CHCl2）∶农残级。5.4 壬烷（CoH20）∶农残级。5.5 甲苯（C，H ）∶农残级。5.6 正己烷-二氯甲烷混合溶剂。
正己烷（5.2）和二氯甲烷（5.3）按1∶1体积比混合。
5.7 无水硫酸钠（Na2SOa）∶在马弗炉中400℃烘烤4h，冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。
5.8 提取内标∶选择同位素标记的化合物作为提取内标，参见附录C.1。可直接购买市售有证标准物质（溶液）。
5.9 进样内标∶选择同位素标记的化合物作为进样内标，参见附录C.1。可直接购买市售有证标准物质（溶液）。
5.10 有机氯农药标准溶液系列;指用壬烷或其它溶剂配制的有机氯农药标准物质与相应内标物质的混合溶液。标准溶液的质量浓度精确已知，且质量浓度系列应涵盖高分辨气相色谱-高分辨质谱的定量线性范围，包括5种及以上质量浓度梯度，参见附录C.2。可直接购买市售有证标准物质（溶液）。5.11 弗罗里硅土固相萃取柱∶1g，74 μm～150 um（200目~100目），柱体积为6ml～10ml。5.12 石墨化碳黑固相萃取柱∶500 mg，38 μm～125 μm（400目～120目），柱体积为6ml～10 ml。5.13 石英/玻璃纤维滤膜∶对0.3μm标准粒子的截留效率不低于 99%。使用前置于马弗炉中 400℃烘烤5h，冷却至室温后，放入真空干燥箱中真空保存。
5.14 聚氨酯泡沫（PUF）∶常用的密度为0.022 g/cm³。使用前先用煮沸的水烫洗，再将其放入温水中反复搓洗 2次以上，沥干水分后，放入烘箱中除水，然后采用下述方法对PUF讲行提取清洗（也可采用其他等效方法进行处理）。
索氏提取清洗;提取溶剂为正己烷-二氯甲烷混合溶剂（5.6），其他提取条件参考HJ 900中的相关内容。清洗后的 PUF置于真空干燥箱中 50 ℃加热至溶剂完全挥发，而后置于真空干燥箱中真空保存。
加压流体萃取清洗∶提取溶剂为正己烷-二氯甲烷混合溶剂（5.6）;提取温度100℃;加热时间5min;静态提取时间8 min;循环次数3次;吹扫时间180 s;淋洗体积60%。清洗后的PUF 置于直空干燥箱中 50 ℃真空加热至溶剂完全挥发，而后置于真空干燥箱中真空保存。5.15 氮气∶纯度≥99.999%。5.16 氦气∶纯度≥99.999%。
6 仪器和设备
6.1 采样装置
6.1.1 采样器
满足 HJ 691对采样器的相关要求，具有自动累积采样体积，且可根据气温、气压自动换算累积标况采样体积的功能，应具有自动定时、断电再启、自动补偿由于电压波动和阻力变化引起的流量变化的功能。