ICS 59.080.01 CCS W 04
中华人民共和国国家标准
GB/T 41559—2022
纺织品 异噻唑啉酮类化合物的测定Textiles—Determination of isothiazolone compounds
2022-07-11发布
2023-02-01实施
国家市场监督管理总局
发 布
国家标准化管理委员会
GB/T 41559——2022
纺织品 异噻唑啉酮类化合物的测定
1 范围
本文件描述了采用高效液相色谱-串联质谱仪（HPLC-MS/MS）或高效液相色谱仪-二极管阵列检测器（HPLC-DAD），测定纺织品中7种异噻唑啉酮类化合物的试验方法。
本文件适用于各种纺织产品。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 原理
试样用甲醇超声提取，提取液经滤膜过滤，用高效液相色谱-串联质谱仪（HPLC-MS/MS）或高效液相色谱仪-二极管阵列检测器（HPLC-DAD）进行测定，外标法定量。
5 试剂和材料
除非另有说明，仅使用分析纯级别的试剂，水为符合GB/T 6682规定的一级水。5.1 甲醇：色谱纯。
5.2 甲酸：色谱纯，纯度≥98.0%。
5.3 甲酸溶液：0.1%，量取1mL甲酸（5.2），用水溶解并定容至1000mL，摇匀。5.4 7种异噻唑啉酮标准品：纯度≥95%，符合附录A的规定。
5.5 单组分标准储备溶液：分别准确称取适量的每种异噻唑啉酮标准品（5.4），用甲醇（5.1）分别配制成浓度约为1000mg/L的标准储备溶液。
注：标准储备溶液在0℃～4℃冰箱中避光保存，有效期为6个月。
5.6 系列混合标准工作溶液；根据需要配制，分别移取一定体积的7种异噻唑啉酮的标准储备溶液（5.5），用甲醇（5.1）逐级稀释成不同浓度的系列混合标准工作溶液。例如，使用HPLC-MS/MS时，浓度为2.0μg/L、10.0μg/L、50.0μg/L、100.0μg/L、500.0μg/L；使用HPLC-DAD时，浓度为0.2mg/L、1.0 mg/L、5.0 mg/L、10.0 mg/L、50.0 mg/L。
注：混合标准工作溶液在0℃～4℃冰箱中避光保存，有效期为1个月。5.7 滤膜：有机相针式，0.22m。
GB/T 41559—2022
6 仪器
6.1 分析天平：感量为0.01g和0.1mg。
6.2 反应瓶：管状，具密闭塞，约50mL，由硬质玻璃制成。6.3 超声波发生器：工作频率40kHz，温度控制范围为（40±5）℃。6.4 高效液相色谱-串联质谱仪（HPLC-MS/MS）：配有电喷雾离子源（ESD。6.5 高效液相色谱仪（HPLC-DAD）：配有二极管阵列检测器（DAD）。7 分析步骤7.1 试样的制备和处理
取有代表性试样，剪成约5mm×5mm的碎片，混匀。用天平（6.1）准确称取约1g上述试样，精确至0.01 g，置于50 mL反应瓶（6.2），准确加入20mL甲醇（5.1），旋紧盖子，将反应瓶（6.2）放入超声波发生器（6.3）中，于（40±5）℃下超声萃取20 min。冷却至室温，取部分样液经有机滤膜（5.7）过滤，取滤液作为测试液，待上机分析。7.2 仪器分析7.2.1 HPLC-MS/MS分析
分别取测试液（7.1）和混合标准工作溶液（5.6），参照附录B中的仪器分析条件进行HPLC-MS/MS分析，通过选择两级质谱的特定离子对，比较测试液和标准样品的保留时间进行定性。如果测试液中目标分析物色谱峰保留时间与标准物质的保留时间相对偏差在±2.5%范围内，且各定性离子的相对丰度与标准物质一致，相对偏差不超过表1规定的范围，则可判断检出目标分析物。
在附录B给出的分析条件下所得的7种异噻唑啉酮多反应监测（MRM）色谱图，见附录C。表1 定性确证时相对离子丰度的相对偏差允许范围
≤10
>20~50
>10~20 >50
相对离子丰度/%±50
±20
相对偏差允许范围/%
±30
±25
根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的混合标准工作溶液（5.6）进行分析。以目标化合物的峰面积为纵坐标，以目标化合物的浓度为横坐标，绘制标准工作曲线，按照外标法进行定量计算。标准工作溶液（5.6）和测试液（7.1）中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，用甲醇稀释至合适浓度后分析。7.2.2 HPLC-DAD分析
分别取测试液（7.1）和混合标准工作溶液（5.6），参照附录B中的仪器分析条件进行HPLC-DAD分析，通过比较在特定检测波长下色谱峰的保留时间以及紫外吸收光谱图进行定性。如果测试液中目标分析物色谱峰保留时间与标准物质的保留时间相对偏差在±2.5%范围内，且紫外吸收光谱图与标准物质一致，最大吸收波长偏差在±2nm范围内，则可判断检出目标分析物。
在附录B给出的分析条件下所得的7种异噻唑啉酮HPLC色谱图和紫外吸收光谱图，见附录D。根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的混合标准工作溶液（5.6）进行分析。以目标化合物的峰面积为纵坐标，以目标化合物的浓度为横坐标，绘制标准工作曲线，按照外标法进行定量计算。混合标准工作溶液（5.6）和测试液（7.1）中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，用甲醇稀释至合适浓度后分析。7.3 空白试验
在不加试样的情况下，均按步骤7.1～7.2进行操作。
8 结果计算和表达
按照公式（1）计算纺织品中每种异噻唑啉酮的含量，计算结果保留至小数点后一位，检测结果分别以每种异噻唑啉酮的含量进行表示。
(C-C)×V×f
……………………(1)X=
m
式中：
X：——试样中异噻唑啉酮i的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；
C：———从标准工作曲线上读取的样液中异噻唑啉酮i的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；C。——从标准工作曲线上读取的空白溶液中异噻唑啉酮i的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；V ——样液最终的定容体积，单位为毫升（mL）；m——试样的质量，单位为克（g）；f ——稀释因子。9 定量限
HPLC-MS/MS 法对7种异噻唑啉酮类化合物检测的定量限均为0.1 mg/kg；HPLC-DAD 法对7 种异噻唑啉酮类化合物检测的定量限均为1.0 mg/kg。
10 精密度
在95%的置信度下，在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试，获得的两次测试结果的绝对差值应不大于这两个测定值的算术平均值的10%。
11 试验报告
试验报告至少应给出以下内容：a） 本文件的编号；b） 样品来源及描述；c） 采用的仪器和方法；d）测试结果；e） 任何偏离本文件的细节；f） 试验日期。