ICS67.
250
CCSC53
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
SN/T5715—2024
进出口食品接触材料及制品中可
迁移六价铬的测定 高效液相色谱-
电感耦合等离子体质谱法
Determinationofmigratablechromium(Ⅵ)
infoodcontact
materialsandproductsforimportandexport-HPLC-ICP-MSmethod
2024-12-31发布
2025-07-01实施
中华人民共和国海关总署 发 布
SN/T5715—2024
前 言
本文件按照 GB/T1. 1—2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。 本文件起草单位:中华人民共和国大连海关、国家食品安全风险评估中心、中华人民共和国南宁海 关、中华人民共和国海口海关。 本文件主要起草人:张宁、王楠、崔博采、朱蕾、吴玉杰、徐莉、蔡翔宇、余稳稳、徐伟、徐静。
Ⅰ
SN/T5715—2024
进出口食品接触材料及制品中可
迁移六价铬的测定 高效液相色谱-
电感耦合等离子体质谱法
1 范围
本文件描述了进出口食品接触材料及制品中可迁移六价铬的高效液相色谱-电感耦合等离子体质
谱测定方法。
本文件适用于塑料、纸和纸板、涂料涂层类食品接触材料及制品中可迁移六价铬的测定和确证。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文 件,仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 本文件。 GB5009. 156 食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB31604. 1 食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验通则
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 方法提要
利用乙二胺四乙酸二钠将食品模拟物中的三价铬络合形成阴离子,处理液通过高效液相色谱阴离
子交换柱分离三价铬络合物和六价铬后,再用电感耦合等离子体质谱仪进行测定,外标法定量。
5 试剂和材料
除非另有说明,本方法所用试剂均为优级纯,水为 GB/T6682规定的一级水。 5. 1 硝酸(HNO3)。 5. 2 氨水(NH3·H2O)。 5. 3 乙二胺四乙酸二钠(EDTA-2Na·2H2O):分析纯。 5. 4 正己烷(C6H14):色谱纯。 5. 5 乙腈(C2H3N):色谱纯。 5. 6 异辛烷(C8H18):分析纯。 5. 7 氨水(1+4):取氨水(5. 2)20mL,用水稀释至100mL。 58 0.1 mol/L EDTA-2Na溶 液:称 取3.72gEDTA-2Na·2H2O,加 热 溶 解,冷 却 后 加 水 稀 释 至 1
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100mL。 5. 9 流动相:0. 07mol/L硝酸,用氨水将pH 调至7. 2。 5. 10 Cr(Ⅵ)标准储备溶液:1000mg/L 或其他适合浓度,采用经国家认证并授予标准物质证书的元 素标准储备液。 5. 11 Cr(Ⅵ)标准中间溶液(10mg/L):准确移取1. 0mL的 Cr(Ⅵ)标准储备溶液(5. 10)于100mL容 量瓶中,用流动相(5. 9)定容至刻度,置于0 ℃~4 ℃避光保存。 512 Cr(Ⅵ)标准中间溶液(1mg/L):准确移取10 mL 的 Cr(Ⅵ)标准中间溶液(10 mg/L)(5.11)于 100mL容量瓶中,用流动相(5. 9)定容至刻度,置于0 ℃~4 ℃避光保存。 5. 13 Cr(Ⅵ)标准中间溶液(50μg/L):准确移取5. 0 mL 的 Cr(Ⅵ)标准中间溶液(1 mg/L)(5. 12)于 100mL容量瓶中,用流动相(5. 9)定容至刻度,置于0 ℃~4 ℃避光保存。 5. 14 Cr(Ⅵ)标准工作液:移取适量的 Cr(Ⅵ)标准中间溶液(50μg/L)(5. 13)用流动相(5. 9)配制成标 准工作溶液,质量浓度分别为0μg/L、0. 5μg/L、1. 0μg/L、2. 0μg/L、5. 0μg/L、10μg/L、20μg/L,需现 用现配。
6 仪器和设备
6. 1 电感耦合等离子体质谱仪(带碰撞反应池)。 6. 2 高效液相色谱仪(带阴离子交换柱)。 6. 3 pH 计。 6. 4 分析天平:感量0. 01g。 6. 5 电热板。 6. 6 电热恒温干燥箱。 6. 7 恒温水浴。 6. 8 具塞离心管:聚丙烯,50mL。 6. 9 涡旋振荡器。 6. 10 旋转蒸发器。 6. 11 微孔滤膜:0. 45μm。
7 试液的制备与保存
7. 1 采样和制样 按 GB5009. 156中采样与制样的方法操作。 7. 2 试样的清洗 按 GB5009. 156中试样的清洗操作。 7. 3 试样的食品模拟物及模拟条件的选择 食品接触材料及制品按照 GB31604. 1和 GB5009. 156的要求进行迁移试验。迁移试验所得浸泡 液如不能立即测试,应置于4 ℃冰箱中避光保存。若进行下一步试验,应将浸泡液恢复至室温后使用。 7. 4 试液制备
7.
1 水基、酸性食品、酒精类食品模拟物
移取迁移试验得到的食品模拟物10.
0mL,加入10mLEDTA-2Na溶液(5.
8),马上用氨水(5.
7)将
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pH 调至7. 2,50℃水浴中加热60min后,移入100mL容量瓶中,用水定容至刻度。过0. 45μm 微孔滤 膜(6. 11)后待测。 7. 4. 2 油基食品模拟物 称取10g(精确至0. 01g)迁移试验得到的食品模拟物至50mL具塞离心管(6. 8)中,加入5mL正 己烷(5. 4)混匀,再加入10mL乙腈(5. 5),涡旋振荡1min,4000r/min离心5min,取上层乙腈溶液于 40 ℃旋蒸至近干,用10 mL 水溶解残渣,加入10 mL0. 1 mol/LEDTA-2Na溶液(5. 8),马上用氨水 (1+4)(5. 7)将pH 调至7. 2,50 ℃水浴中加热60min后,移入100mL 容量瓶中,用水定容至刻度,过 0. 45μm 微孔滤膜(6. 11)后待测。 7. 3 异辛烷 移取迁移试验所得异辛烷(5. 6)浸泡液10. 0mL,于40 ℃旋蒸至近干,用10mL 水溶解残渣,加入 10mL0. 1mol/LEDTA-2Na溶液(5. 8),马上用氨水(1+4)(5. 7)将 pH 调至7. 2,50 ℃水浴中加热 60min后,移入100mL容量瓶中,用水定容至刻度,过0. 45μm 微孔滤膜(6. 11)后待测。 7. 5 空白试液的制备 按照7. 4处理未与食品接触材料及制品接触的食品模拟物、化学替代溶剂。
8 分析步骤
8.
1 分析测试条件
由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出分析条件的普遍参数。采用下列操作条件已
被证明对测试是合适的。
8. 2 液相色谱参考条件 液相色谱参考条件如下: a) 色谱柱:阴离子交换柱(50mm × 4. 6mm,5μm,或相当者); b) 流速:0. 6mL/min; c) 洗脱模式:等度洗脱; d) 进样量:100μL。 8. 3 电感耦合等离子体质谱参考条件 电感耦合等离子体质谱参考条件如下: a) 射频功率:1550 W; b) 载气流速:1. 06L/min; c) 碰撞池气体流速:5. 0mL/min; d) 雾化室温度:2 ℃; e) 采样深度:10. 0mm; f) 采集质量数: 52Cr, 53Cr; g) 采集模式:时间分辨分析(TRA); h) 分析模式:碰撞反应池。
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8.
4 液相色谱仪与电感耦合等离子体质谱仪连接条件
高效液相色谱仪与电感耦合等离子体质谱仪之间由聚醚醚酮(PEEK)管连接。
8. 5 定性测定 依据样品峰的保留时间与标准溶液比较定性(见附录 A),必要时可利用52Cr/53Cr自然丰度比为 8. 8(±10%)协助定性。 8. 6 定量测定 测定试样空白和试液,按顺序由低浓度到高浓度分别测定标准工作溶液并绘制标准曲线,以 m/z 52的峰面积从标准曲线上计算出食品模拟物中可迁移六价铬的含量,外标法定量。若测定结果超出标 准曲线范围,应稀释后再进行测定。
9 结果计算
样品中可迁移六价铬含量数值以微克每千克(μg/kg)表示,按公式(1)计算: (C1 -C0)×V x= ×F ……………………(1) S 式中: x ———样品中可迁移六价铬含量,单位为微克每千克(μg/kg); C1 ———试样浸泡液中六价铬的含量,单位为微克每升(μg/L)或微克每千克(μg/kg); C0 ———空白浸泡液中六价铬的含量,单位为微克每升(μg/L)或微克每千克(μg/kg); V ———试样浸泡液体积或质量,单位为升(L)或千克(kg); S ———迁移试验中试样与浸泡液接触的面积,单位为平方分米(dm 2); F ———在实际使用情形下,食品接触材料及制品的接触面积(S)与食品或食品模拟液体积(V)的 比(S/V),各种液态食品密度通常以1kg/L 计,单位为平方分米每千克(dm 2/kg)。当实 际使用情形下,S/V 已知时,F 即为实际S/V;当S/V 无法估算时,F 采用6dm 2/kg,即6 dm 2 食品接触材料及制品接触1kg食品或食品模拟物。 计算结果保留到小数点后一位。
10 检出限
本方法检出限为0. 3μg/kg,定量限为1. 0μg/kg。
11 回收率及精密度
食品接触材料及制品中可迁移六价铬添加回收试验结果见附录 B。
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附 录 A
(资料性)
标准品色谱图
Cr(Ⅲ)和 Cr(Ⅵ)混合标准溶液液相色谱图见图 A.
1。
标引序号说明:
1———52Cr;
2———53Cr。
图 A.
1 Cr(Ⅲ)和 Cr(Ⅵ)混合标准溶液液相色谱图
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附 录 B
(资料性)
添加回收试验结果
添加回收试验结果(n=9)见表 B.
1。
表 B.
1 添加回收试验结果(n=9)
样品 添加水平/(μg/L) 回收率/% RSD/%
环氧酚醛涂料 涂层铁罐 1 83. 6~110. 3 9. 8
5 84.2~1002. 5. 8
10 82. 1~96. 7 6. 1
100 81. 5~92. 3 4. 0
PE塑料袋 1 83.7~1031. 9. 3
5 87. 0~109. 4 7. 1
10 85. 5~98. 7 4. 5
100 80. 8~95. 2 5. 8
纸盒 1 81.6~1131. 8. 2
5 82. 7~97. 5 5. 1
10 82. 5~94. 5 5. 6
100 84. 3~95. 5 4. 3
一次性 PS餐盒 1 81. 4~107. 5 9. 5
5 92. 6~102. 3 3. 2
10 83. 2~95. 5 5. 1
100 86. 1~96. 4 3. 4
聚四氟乙烯 涂层不粘锅 1 75. 3~103. 1 9. 8
5 81. 4~97. 0 6. 5
10 83. 1~93. 6 4. 3
100 81. 5~91. 4 3. 4
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