ICS 73.060.10 D 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.81—2020
铁矿石 多种微量元素含量的测定
电感耦合等离子体质谱法
Iron oresDetermination of multiple trace elements- Inductively coupled plasma mass spectrometric method
2020-06-02发布
2020-12-01实施
国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会
发布 GB/T 6730.81—2020
前言
GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分本部分为GB/T6730的第81部分本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口。 本部分起草单位：中华人民共和国青岛海关、青岛博正检验技术有限公司、中华人民共和国日照海
关、广西柳州钢铁集团有限公司、中华人民共和国淄博海关、冶金工业标准信息研究院
本部分主要起草人：孙灿、丁仕兵、管嵩、范玉、阮志勇、王子宏、余轶峰、陈自斌、许健、林令海、 张永春、李健、许美玲、金伟、刘冰、袁晓鹰、胡首鹏、张彩丽。
1 GB/T 6730.81—2020
铁矿石 多种微量元素含量的测定
电感耦合等离子体质谱法
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。天 本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
GB/T6730的本部分规定了电感耦合等离子体质谱法测定铁矿石中多种微量元素含量的方法本部分适用于铁矿石中的铅、镉、砷、汞、钡、钻、铊、钼、钇、镧、铈、错、钕、乡、铕、钇、镐、钦、饵、钰、镜
元素含量的测定，测定范围见表1。
表1 测定范围
元素 Pb Cd As Hg Ba Co T1 Mo Y La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Dy Ho Er Tm Yb
测定范围/（mg/kg）
0.10~100 0.05~100 1.0~1 000 0.50~20 5.0~1 000 0.15~100 0.10~100 S2.0~100 0.30~100 0.30~100 0.30~100 0.30~100 0.30~100 0.30~100 0.20~100 0.30~100 0.20~100 0.20~100 0.30~100 0.30~100 0.30~100
1 GB/T6730.81—2020
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方法的重
复性与再现性的基本方法
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 6730.1 铁矿石分析用预于燥试样的制备 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1 铁矿石取样和制样方法 GB/T12806: 实验室玻璃仪器单标线容量瓶
3原理
试料经微波消解后，导入电感耦合等离子体质谱仪测定。采用在线内标，以待测元素质谱信号与内标元素质谱信号的强度比与待测元素的浓度成正比进行定量分析。
4试剂和材料
分析中除另有说明外，仅使用认可的优级纯试剂和符合GB/T6682规定的二级水或与其纯度相当的水。 4.1盐酸，p约1.19g/mL。 4.2 2氢氟酸，p约1.30g/mL。 4.3硝酸，p约1.42g/mL。 4.4 硝酸，2十98。取适量硝酸（见4.3）和水按体积比2：98进行混匀。 4.5铅、镉、砷、汞、钡、钻、铊、钼、钇、镧、铈、错、钕、、铕、钇、镝、钦、饵、钰、镜标准储备溶液（1000μg/mL）：按GB/T602配制或使用有证标准溶液。 4.6 5系列标准溶液：用标准储备溶液（见4.5）按表2配制标准溶液系列，介质为2%硝酸（见4.4）。
表 2 混合标准工作溶液系列配制浓度
单位为微克每升
检测元素 标准空白 标准溶液1 标准溶液2 标准溶液3 标准溶液4 标准溶液5 标准溶液6 Pb
15 15 150 L5 150 15 15
30 30 300 10 300 30 30
60 60 600 15 600 60 60
0 0 0 0 0 0 0
0.5 0.5 5 0.5 5 0.5 0.5
5 5 50 2 50 5 5
100 100 1 000 20 1 000 100 100
Cd As Hg Ba Co T1
46 2 2210 GB/T6730.81—2020
表2(续)
单位为微克每升
检测元素 标准空白 标准溶液1 标准溶液2 标准溶液3 标准溶液4 标准溶液 5 标准溶液6
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15
Mo Y La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Dy Ho Er Tm Yb
0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0. 5 0.5 0.5 0.5 0.5
30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60
100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
SAG60
60 60
4.7 质谱调谐液：1μg/L锂、亿、铈、铊、钻的混合标准溶液，按GB/T602配制或使用有证标准溶液 4.8 混合内标溶液：10mg/L、钢、铋、锗、佬、的混合标准溶液，按GB/T602配制或使用有证标准溶液。 4.9 9内标使用液（在线内标溶液）：取2.5mL混合内标溶液（见4.8），用硝酸（见4.4）定容至50mL，得到浓度为500μg/L的标准内标使用液。 4.10 氩气：纯度≥99.99%。 4.11氨气：纯度≥99.99%。
仪器
5
分析中除非特别说明，使用通常实验室仪器。单标线容量瓶应符合GB/T12806的规定， 5.1电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）：配备耐氢氟酸溶液雾化进样系统。仪器工作参数参见附录A。 5.2 微波消解仪：工作参数参见附录B 5.3 分析天平：感量0.1mg。 5.4 移液器：移液器量程100μL，1000μL，10mL。
6 取样和制样
6.1 实验室试样
按照GB/T10322.1进行取制样，一般试样粒度应小于100um。如试样中化合水或易氧化物含量较高时，其粒度应小于160μm。
3 GB/T6730.812020
化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。 6.2 预干燥试样
充分混匀实验室试样，采用份样缩分法取样。按GB/T6730.1的规定，在105℃土2℃温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用
7分析步骤
7.1测定次数
按照附录C，对同一预于燥试样，至少独立测定两次，结果取其测定的平均值注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着在同一实
验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括采用适当的再校准。
SAG
7.2 2试料量
称取0.10g的预干燥试样（见6.2），精确至0.0001g。试样称量操作应尽量快，以免试样再吸湿
7.3 空白试验和验证试验
7.3.1空白试验
除不加待测样品外，其他均按照7.4进行空白试验，所有试剂应取自同一试剂瓶。分析多个试料时，可使用一个空白值。 7.3.2验证试验
随同试样分析同类型标准样品做验证试验
7.4试样的消解
于试料中加入7mL盐酸（见4.1）、1mL氢氟酸（见4.2）、2.5mL硝酸（见4.3），摇匀，将密封消解罐拧紧，放入微波消解仪中。参照附录B中的微波消解工作条件进行微波消解。取出，冷却至室温，打开消解罐，将消解后的溶液直接转移到100mL塑料容量瓶中，用水冲洗消解罐及盖3次～5次，洗液合并至母液中，用硝酸（见4.4)定容至刻度，混匀，静置待测 7.5定量测定 7.5.1 校准曲线的绘制
使用调谐液（见4.7）调谐电感耦合等离子体质谱仪各项指标达到测定要求，依据仪器说明书建立分析程序，参见A.1建立电感耦合等离子体质谱仪工作参数，参见A.2选择测定元素及对应的内标元素，按浓度由低到高顺序对标准系列溶液进行测定，各被测元素信号强度与其内标元素信号强度值之比为该元素的响应值，以该响应值为纵坐标、浓度为横坐标绘制校准曲线。 7.5.2样品溶液测定
按顺序依次对空白溶液、试样待测液进行测定，从校准曲线上查得的浓度即为试液中各元素的浓度。 4 GB/T 6730.81—2020
结果计算及其表示
8
8.1 被测元素含量的计算
按式（1）计算被测元素的含量：
(c; -c) ×V
w; =
× 103
+++++++++++++++.( I)
m
式中： w; C Co V m 当计算结果不小于10时，以整数表示；小于10时，表示到小数点后2位；小于1时，保留2位有效
试样中被测元素的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；试料溶液中被测元素的浓度，单位为微克每升（uμg/L）；空白溶液中被测元素的浓度，单位为微克每升（μg/L）；试料溶液的体积，单位为毫升（mL）；试样的称样质量，单位为克（g）。
数字。 数值修约按照GB/T8170规则进行。 8.2 分析结果的一般处理 8.2.1 精密度
本部分的精密度数据是2019年由8个实验室对5个铁矿石样品进行共同分析的试验结果，根据 GB/T6379.1和GB/T6379.2进行统计分析得到的，方法的精密度见表3。
表3 方法的精密度
单位为毫克每千克
含量 0.10~100 0.05~100 1.0~1 000 0.50~20 5.0~1 000 0.15~100 0.10~100 2.0~100 0.30~100 0.30~100 0.30~100 0.30~100 0.30~100 0.30~100 0.20~100 0.30~100
再现性限R R=0.115X+0.037 R=0.122X+0.006 R=0.105X+0.217 R=0.131X+0.002 R=0.186X0.417 R=0.141X0.209 R=0.107X+0.002 R=0.161X-0.059 R=0.143X+0.067 R=0.147X+0.232 R=0.167X0.934 R=0.162X 0.097 R=0.158X+0.337 R=0.153X+0.017 R=0.161X+0.003 R=0.166X0.057
测定元素 Pb Cd As Hg Ba Co
重复性限r r=0.049X+0.026 r=0.057X+0.003 r=0.038X+0.027 r=0.056X+0.005 r=0.063X+0.357 r=0.037X+0.134 r=0.042X0.001 r=0.063X+0.016 r=0.049X+0.091 r=0.052X+0.165 r=0.048X+0.651 r=0.063X+0.033 r=0.061X+0.132 r=0.057X+0.011 r=0.075X+0.002 r=0.057X+0.019
T1 Mo Y La Ce Pr Nd Sm Eu Gd
5 GB/T6730.81—2020
表3（续）
单位为毫克每千克
含量 0.20~100 0.20~100 0.30~100 0.30~100 0.30~100
测定元素 Dy Ho
重复性限r r=0.067X+0.009 r=0.081X+0.001 r=0.062X+0.012 r=0.076X+0.002 r=0.063X+0.003
再现性限R R=0.143X+0.011 R=0.159X+0.003 R=0.137X+0.018 R=0.163X0.003 R=0.138X+0.009
Er Tm Yb
注：X为测试结果的平均值。
8.2.2分析结果的确定
按照附录C的步骤，根据式（1)计算独立重复测量的结果，与重复性限r作比较，确定最终分析结果。 8.2.3实验室间精密度
实验室间精密度用以评价两个实验室报告的最终结果之间的一致性。两个实验室按照8.2.2中规定的相同步骤报告结果后，按式（2)计算：
μ+μ2
·( 2)
/412 :
2
式中： μ12——— 最终结果的平均值； 1--实验室1报告的最终结果； 2--实验室2报告的最终结果。 如果|1一2≤R，两个实验室的最终结果是一致的。
8.2.4正确度检查
正确度检查使用认证标准样品（CRM)或标准样品（RM)来进行验证，实验室最终结果用来与CRM 或RM的标准值A。比较，将出现两种可能：
I。一A。≤C，在这种情况下，测量值与标准值之间无显著差异； b）|μ。一A。I>C,在这种情况下，测量值与标准值之间有显著差异。 式中： μ, -CRM或RM的测量值； A CRM或RM的标准值；
a)
-
其值取决于所使用CRM/RM的种类。
C
通过多个实验室间确定的认证标准样品（CRM)或标准样品（RM)的C值按式（3)计算：
C : 1 R2 n- 2+8u2
......( 3 )
......
V2V
77
式中： R 一实验室间再现性限；
实验室内重复性限；标准样品重复测定次数；
2
6