ICS 71.080.30 G 17
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T38212—2019
嗪
哌
Piperazine
2020-09-01实施
2019-10-18发布
国家市场监督管理总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 38212—2019
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63）归口。 本标准起草单位：山东联盟化工股份有限公司、扬子石化-巴斯夫有限责任公司、阿克苏诺贝尔化学
品（宁波）有限公司、合肥工业大学。
本标准主要起草人：刘志臣、姜亦雷、祝翠、钱桂芳、张正林、伦兴宗、张春江、陈爱明、吴新源、马秀英、 朱晓、李程莉、朱云玲、黄家和、梁建荣、郑宏君、李吉昌、胡华炜、糜万里
1 GB/T38212—2019
哌
嗪
警示一一本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保
证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本标准规定了哌嗪的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存。 本标准适用于哌嗪。 分子式：C.HoN2 结构式：
NH
HN
相对分子质量：86.14（按2016年国际相对原子质量）
规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 190 危险货物包装标志 GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 3143 液体化学产品颜色测定法（Hazen单位铂-钻色号） GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法） GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 9722 化学试剂气相色谱法通则
3产品的分类和分型 S2C 3.1哌嗪根据生产工艺不同，有无水哌嗪和68%哌嗪两种规格。 3.2每种规格的产品根据用户需求不同，分为I型和IⅡ型产品。I型产品用于高端用途，Ⅱ型产品满足大多数用途。
4技术要求
4.1 外观：无水哌嗪为白色或淡黄色固体；68%哌嗪为无色或白色结晶体， 4.2 2无水哌嗪应符合表1所示的技术指标
1 GB/T38212—2019
表1无水哌嗪技术指标
指标
项目
I 型 ≥99.5 ≤0.5
II 型 ≥99.0 ≤1.0
无水哌嗪，w/% 水分，W/%
4.3 68%哌嗪应符合表2所示的技术指标。
表268%哌嗪技术指标
指标
项目
II 型 ≥99.7 67~69 ≤30
I 型 ≥99.9 67~69 ≤20
哌嗪（色谱纯度），w/% 哌嗪含量，改/% 色度（铂-钻色号）/Hazen单位
S21C
试验方法
3
警示一一试验方法规定的一些过程可能导致危险情况。操作者应采取适当的安全和防护措施 5.1 一般规定
除非另有说明，在分析中仅适用分析纯试剂和GB/T6682规定的三级水。分析中所用的标准滴定溶液在没有注明其他要求时，按GB/T601的规定制备。 5.2 外观的测定
取适量试样置于清洁、干燥的白色瓷盘或样品袋中，在自然光线下目测观察。 5.3 无水哌嗪含量和哌嗪（色谱纯度）的测定 5.3.1方法提要
用气相色谱法，在选定的工作条件下，使试样汽化后通过色谱柱，使各组分得以分离，用氢火焰检测器检测，采用面积归一化法或内标法（仅对68%哌嗪）定量。其中，以面积归一化法的测定结果作为仲裁。 5.3.2试剂和材料 5.3.2.1 氢气：体积分数不小于99.99%，经硅胶与分子筛干燥、净化， 5.3.2.2 氮气：体积分数不小于99.99%，经硅胶与分子筛干燥、净化。 5.3.2.3 空气：经硅胶与分子筛干燥、净化、 5.3.2.4 1,3-二乙胺基-1-丙胺：色谱纯。 5.3.2.5 内标溶液：约1mg/mL。称取内标物（1，3-二乙胺基-1-丙胺）约1.0g加少量无水乙醇溶解后完全转移到1000mL容量瓶中，以无水乙醇定容，摇匀备用。
2 GB/T38212—2019
5.3.3仪器和设备 5.3.3.1 气相色谱仪：配有分流装置及氢火焰检测器，整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中的有关规定，该气相色谱仪应具有足够的线性范围，能满足色谱分离要求， 5.3.3.2色谱工作站或数据处理机。 5.3.3.3 进样器：自动进样器或微量注射器。 5.3.4 色谱柱及典型色谱操作条件
本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表3。其他能达到同等分离效果，即任意两相邻峰分离度均不小于1.5的色谱柱及色谱操作条件均可使用。
表3推荐的毛细管色谱柱和典型的色谱操作条件
参数
项目
色谱柱柱长×柱内径×液膜厚度
100%二甲基聚硅氧烷 30m×0.53mmX1.0μm
初始温度50℃，保持9min；一段升温速率
柱温/℃
8℃/min，一段终温180℃，保持0min；二段升温速率
15℃/min，二段终温240℃，保持10min
汽化室温度/℃ 检测器温度/℃ 空气流量/（mL/min) 氢气流量/（mL/min）载气（N2）柱流量/（mL/min）分流比
250 250 300 30 3.0 15 : 1
5.3.5 分析步骤 5.3.5.1 面积归一化法
色谱仪开启后，按表3色谱操作条件或其他合适的条件进行调节，待仪器稳定后，将无水哌嗪的试
样与水1：3溶解，68%哌嗪的试样加热融化、取原液进行样品的测定，进样量为0.2μL。用色谱数据处理机或工作站记录各组分的峰面积计算结果。面积归一化法测定的典型色谱图和各组分的相对保留值见附录A。 5.3.5.2 内标法
称取68%哌嗪试样1.00g于15mL样品瓶中。加人10mL内标溶液，混合均匀。转移样品混合物到一个2mL的样品瓶中。按表3色谱操作条件或其他合适的条件进行调节，待仪器稳定后，进样 1uL进行色谱分析。内标法测定的典型色谱图、各组分的相对保留值和校正因子的测定见附录B 5.3.6结果计算 5.3.6.1 面积归一化法（仲裁法） 5.3.6.1.1 无水哌嗪的质量分数1，以%表示，按式（1)计算：
3 GB/T38212—2019
A, ZA,
X(100%-w)
(1)
W1 :
式中： A, ZA 各组分峰面积的总和；
哌嗪的峰面积；
根据5.5测得的水的质量分数，%。
5.3.6.1.2 哌嗪（色谱纯度）的质量分数W2，以%表示，按式（2)计算：
A1 ZA
X100%
W2 :
(2)
式中： A, ZA, 各组分的峰面积之和。 取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.10%。
哌嗪的峰面积；
5.3.6.2 内标法（仅适用于68%哌嗪） 5.3.6.2.1 68%哌嗪中的哌嗪含量和各杂质组分含量w；，以%表示，按式（3)计算：
A,Xm=×100%
-(3)
w,=f,X
AXm样
式中： f: A, A. 内标物的峰面积；
组分讠的相对校正因子；组分i对应的峰面积；
内标物的质量，单位为克（g）；试样的质量，单位为克（g）。
m: m样
5.3.6.2.2 68%哌嗪中哌嗪（色谱纯度）的质量分数w"，以%表示，按式（4)计算：
Zwi
w=100%-
·(4)
式中： W;
哌嗪中各杂质组分的质量分数，%；按式（3)计算的68%哌嗪的哌嗪含量，%。
取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.10%。 5.4哌嗪含量的测定 5.4.1 一般规定
本章规定了以滴定法测定68%哌嗪中哌嗪含量的试验方法。由于色谱分析可以通过内标物直接计算哌嗪含量，因此，允许使用气相色谱内标法按式（3)计算68%哌嗪的哌嗪含量。当有争议时，如无特殊约定，应以滴定法为仲裁方法。 5.4.2 反应方程式
SAG
C,HiNz +2HCl→C, H1oN, (HCl);
5.4.3试剂和材料 5.4.3.1 漠酚蓝指示液：取溴酚蓝0.1g，加0.05mol/L氢氧化钠溶液3.0mL，溶解，再加水稀释至200mL。
4 GB/T38212—2019
5.4.3.2 盐酸标准滴定溶液：c（HC1）=1.000mol/L。
5.4.4分析步骤
迅速称取1.5g的68%哌嗪试样（如有结晶时，事先于80℃土5℃加热熔化），称量至0.0002g，置于预先盛有50mL水的具塞碘量瓶中，摇晃溶解，加漠酚蓝指示液2滴，盐酸标准滴定液滴定至溶液显黄色为终点。 5.4.5结果计算
哌嗪含量w，以%表示，按式（5)计算：
VXcXM
2×m×1000 5×100%
w=
..（5)
式中： V一一耗用盐酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；
盐酸标准滴定液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；
M一一哌嗪的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)； m 试样质量，单位为克（g）。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。
5.5 5水分的测定
SAG
称取无水哌嗪的试样约1g，称准至0.0001g，电解液中加入2mL冰乙酸或水杨酸，其余按GB/T6283
中“直接滴定法”的规定进行
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不得大于0.05%。 5.6色度的测定
将68%哌嗪试样在80℃土5℃加热熔化，按GB/T3143的规定执行。
6检验规则
6.1第4章的所有项目均为出厂检验项目 6.2在原材料、生产工艺不变的条件下，产品连续生产的实际批为一批；但若干个生产批构成一个检验批的时间通常不超过24h。 6.3采样按GB/T6678确定采样单元数，无水哌嗪按GB/T6679的规定采样，68%哌嗪熔化后按 GB/T6680的规定采样。所采试样总量不得少于100g（无水哌嗪）或250mL（68%哌嗪），将样品混合均匀后分别装于两个清洁、干燥的试剂瓶中，贴上标签。一瓶供分析检验用，另一瓶保存备查 6.4检验结果的判定采用GB/T8170修约值比较法进行。检验结果中如有一项指标不符合本标准要求时，则应重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验结果即使只有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品应做降等或不合格处理。
7标志、包装、运输和贮存
7.1标志 7.1.1无水哌嗪、68%哌嗪包装容器上应有清晰、明显、牢固的标识，其内容至少包括：
a）生产厂名称、厂址；
5 GB/T38212—2019
b) 产品名称； c) 生产日期或批号； d) 净含量； e) 本标准编号： f) 符合哌嗪的危险特性及GB190之规定的标志1
7.1.2 每批出厂的无水哌嗪、68%哌嗪都应附有一定格式的质量说明书，内容包括：
a) 生产厂名称； b) 产品名称； c) 批号或生产日期； d) 产品质量检验结果或检验结论； e) 本标准编号。
7.2 包装
E
产品采用槽车、桶装，也可根据用户要求采取其他包装方式， 7.3 运输
应采用专用运输工具运输，运输过程中应远离热源及猛烈撞击。 7.4贮存
无水哌嗪、68%哌嗪应严格密封，存于干燥、通风、阴凉的场所，并避免与酸性或碱性物质存放在一起。
1）本产品有关安全信息的提示参见附录C。 6