ICS 73.060.10 D 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.79—2019
铁矿石 镉含量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法
Iron oresDetermination of cadmiumcontent-
Hydride generation-atomic fluorescence spectrometric method
2020-07-01实施
2019-08-30发布
国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T6730.79—2019
前言
GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分本部分为GB/T6730的第79部分本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中国钢铁工业协会提出本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口。 本部分起草单位：上海出人境检验检疫局工业品与原材料检测技术中心、宁波检验检疫科学技术研
究院、冶金工业信息标准研究院
本部分主要起草人：刘曙、秦哗琼、王兵、闵红、付冉冉、朱志秀、李晨、陈自斌。
I GB/T6730.79—2019
铁矿石镐含量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未提出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
GB/T6730的本部分规定了原子荧光光谱法测定铁矿石中镉含量本部分适用于天然铁矿、铁精矿和块矿，包括烧结产品中镉含量的测定。测定范围（质量分数）：
0.00002%~0.020%。
规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T 6379.2 2测量方法与测量结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法
重复性与再现性的基本方法
GB/T 6682 分析试验室用水规格和实验方法 GB/T6730.1 铁矿石分析用预干燥试样的制备 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1 铁矿石取样和制样方法 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T 12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 GB/T 21191 原子荧光光谱仪
3原理
将试料用盐酸、硝酸、氢氟酸分解，加高氯酸发烟：用掩蔽剂掩蔽试液中的于扰元素：用氯化镍作为
增敏剂，在一定酸度下，试液和硼氢化钠溶液通过氢化物发生器产生镉化学蒸气，随载气进人石英管原子化，于原子荧光光谱仪上测定其荧光强度，按标准曲线法计算镉的含量。
4试剂
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的二级水或与其纯度相当的水。 4.1盐酸，p=1.19g/mL。 4.2硝酸，p=1.42g/mL。
1 GB/T 6730.79—2019
4.3 氢氟酸，p=1.15g/mL。 4.4 高氯酸，p=1.67g/mL。 4.5 盐酸，1十1。 4.6 盐酸，1十199。 4.7 硝酸，1十9。 4.8 硼氢化钠溶液，20g/L。
称取10.0g硼氢化钠、1.0g氢氧化钠溶于500mL水中，使用时现配。 4.9 铁基体溶液，25g/L。
称取60.4g六水合三氯化铁于烧杯中，加水溶解后转移至500mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，使用时现配。 4.10氯化镍溶液，0.27g/L。
称取0.050g六水合氯化镍于烧杯中，加水溶解后转移至100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，使用时现配。 4.11硫脲-抗坏血酸溶液，100g/L。
称取硫脲10.0g、抗坏血酸10.0g，用水溶解后，稀释至100mL，使用时现配 4.12焦磷酸钠溶液，20g/L。
称取3.355g十水合焦磷酸钠于烧杯中，加蒸馏水溶解后转移至100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。 4.13镉标准储备溶液，100μg/mL。
称取0.1000金属镉（质量分数≥99.99%）于200mL烧杯中，加10mL硝酸（见4.2），盖上表面皿，置于电热板上低温加热至完全溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。或使用有证标准溶液。 4.14镉标准中间液，1.0ug/mL。
取1mL镉标准溶液（见4.13)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.15镉标准溶液I，100.0ng/mL。
取10mL镉标准中间液（见4.14)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.16镉标准溶液Il，10.0ng/mL。
取1mL镐标准中间液（见4.14）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，
5仪器
除非另有规定，使用常用实验室仪器。单标线容量瓶、分度吸量管和单标线移液管应分别符合
GB/T12806、GB/T12807、GB/T12808的规定。实验所用聚四氟乙烯烧杯、容量瓶等均用硝酸溶液（见4.7）浸泡24h以上，用水冲洗、晾干，备用。 5.1原子荧光光谱仪，具有氢化物发生器及进样装置，配备氩气、专用镉空心阴极灯，符合GB/T21191 的规定，镉元素检出限≤0.01uμg/L。 5.2电热板，可控温范围50℃~350℃。
5.32 分析天平：精确至0.1mg。 5.4 聚四氟乙烯烧杯。
6取样和制样
6.1 实验室试样
按照GB/T10322.1进行取制样。一般试样粒度应小于100um。如试样中化合水或易氧化物含量
2 GB/T6730.79—2019
较高时，其粒度应小于160μm。
注：化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1.
6.2 预干燥试样的制备
充分混匀实验室试样，采用份样缩分法取样。按GB/T6730.1的规定，在105℃士2℃温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用。
7分析步骤
7.1测定次数
按照附录A，对同一预干燥试样，至少独立测定两次注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着在同一实
验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括采用适当的再校准。
7.2 2试料量
称取约0.50g预干燥试样（见6.2），准确到0.0002g。试样称量操作应尽量快，以免试样再吸湿。 7.3 空白试验和验证试验 7.3.1空白试验
除不加样品外，加入1.0mL铁基体溶液（见4.9），随同试料做空白试验，所有试剂应取自同一试剂瓶。分析多个试料时，可使用一个空白值。 7.3.2验证试验
随同试样分析同类型标准样品做验证试验
7.4测定 7.4.1试料的分解
将试料（见7.2）置于150mL聚四氟乙烯烧杯中，用少量水湿润，加入15mL盐酸（见4.1），盖上表
面皿，缓慢加热，在微沸条件下至不再发生溶解反应。加人5mL硝酸（见4.2），加热10min，移去表面皿，加入3mL氢氟酸（见4.3），加热10min。用水冲洗杯壁，加入5mL高氯酸（见4.4）。缓慢加热至产生高氯酸至白烟刚冒完（此时样品呈湿盐状），取下。冷却后，加人20mL水，缓慢加热溶解盐类，转移至100mL塑料容量瓶中，稀释至刻度。
7.4.2试液的分取
按表1分取试样溶液（见7.4.1）、铁基体溶液（见4.9）于100mL容量瓶中，依次加入1.0mL盐酸溶液（见4.5）、10mL硫脉-抗坏血酸溶液（见4.11）、2mL焦磷酸钠溶液（见4.12）、0.6mL氯化镍溶液（见4.10），用水稀释至刻度，混匀，放置30min，待测
3 GB/T6730.79—2019
表1试液分取及校准曲线的选择
样品中含量（质量
分取试样溶液体积，
铁基体溶液/
校准曲线
分数)/% 0.00002~0.0002 0.000 2~0.002 0 0.002 0~0.020 0
mL 10 10 1
mL 0.00 0.00 0.90
I I I
7.4.3校准曲线溶液的配制
移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL镉标准溶液I(见4.15)和0mL、1.00mL、 2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL镉标准溶液Ⅱ（见4.16）于100mL容量瓶中，依次加入1.0mL 盐酸（见4.5）、1.0mL铁基体溶液（见4.9）、10mL硫脲-抗坏血酸溶液（见4.11）、2mL焦磷酸钠溶液（见4.12）、0.6mL氯化镍溶液（见4.10），用水稀释至刻度，混匀，放置30min，待测。两组校准曲线分别为镉校准曲线I和镉校准曲线Ⅱ，镉工作曲线I标准溶液对应的镉的质量浓度为0ng/mL、1.00ng/mL、 2.00ng/mL、4.00ng/mL、8.00ng/mL、10.00ng/mL，工作曲线IⅡI标准溶液对应的镉的质量浓度为 0.00ng/mL、0.10ng/mL、0.20ng/mL、0.40ng/mL、0.80ng/mL、1.00ng/mL。以硼氢化钠溶液（见4.8)为还原剂，盐酸溶液（见4.6)为载流，以镉空心阴极灯为光源，选择合适的仪器条件（参见附录B)，测定标准溶液的荧光强度。以镉标准溶液与空白标准溶液的荧光强度差值为纵坐标，镉溶液的质量浓度为横坐标绘制校准曲线。 7.4.4测量
根据表1选择合适的校准曲线。在原子荧光光谱仪上，用盐酸（见4.6）作载流，用硼氢化钠溶液
（见4.8)作还原剂，以镐空心阴极灯为光源，选择合适的仪器条件（参见附录B），依次测量样品空白、样品溶液的荧光强度。用样品溶液荧光强度减去样品空白溶液荧光强度，从校准曲线中查得相应的镉的浓度。
结果计算及其表示
8
8.1含量的计算
按式（1)和式（2)计算试料中镉含量（质量分数）（Cd），其数值以百分数（%)表示。
w(Cd) =XV
Xf×10-7
..(1)
m
f: V V2
..( 2)
式中： p V. 测试试液定容体积，单位为毫升（mL）； V2 试液定容体积，单位为毫升（mL）； V3 试液分取体积，单位为毫升（mL）；
从校准曲线查得的试液中镉的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；
试料的质量，单位为克（g）；试液的稀释倍数。
m
4