ICS 87.040 G50
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T36497—2018
涂料中多氯联苯的测定
Determination of polychlorinated biphenyls in coatings
2019-02-01实施
2018-07-13发布
国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T36497—2018
前言
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国涂料和颜料标准化技术委员会（SAC/TC5）归口。 本标准起草单位：中海油常州涂料化工研究院有限公司、合肥旭阳铝颜料有限公司、顺德职业技术
学院、中航百慕新材料技术工程股份有限公司、中山永恒检测科技有限公司、河北嘉宝莉涂料有限公司、 佛山市顺德区巴德富实业有限公司、立邦涂料（中国）有限公司、深圳市广田环保涂料有限公司、标格达精密仪器（广州）有限公司、黑龙江省质量监督检测研究院、深圳市赛欣瑞科技创新中心、国家建筑装修材料质量监督检验中心、东莞市恩峰建材科技有限公司、广东鸿博科技有限公司、江苏华伦化工有限公司、江阴市产品质量监督检验所。
本标准主要起草人：陈肖博、李广东、孙立德、董前年、路风辉、王玉芝、曾灵华、杨勇、叶彩平、 林日平、韩丹、胡基如、王崇武、张宏、徐鹏、龙凤佳、郭伟叶、吴义彪、汪文杰。
I GB/T36497—2018
涂料中多氯联苯的测定
警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
本标准规定了采用气相色谱法和气质联用法测定涂料中多氯联案含量的术语和定义、原理、试剂和
材料、仪器设备、样品、试验步骤、精密度和试验报告。
本标准适用于涂料及涂膜中多氯联苯含量的测定，包括但不限于附录A中表A.1列举的多氯联苯。涂料用原材料中多氯联苯含量的测定可参考本标准。
规范性引用文件
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下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T3186色漆、清漆和色漆与清漆用原材料 4取样 GB/T12806 实验室玻璃仪器 馨单标线容量瓶 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
多氯联苯 polychlorinatedbiphenyls;PCBs 联苯苯环上的氢被氯取代而形成的多氯化合物，对生物体有积蓄性毒害作用的一类持久性有机污
染物的总称。
4原理
以正已烷作为提取溶剂，经超声波提取试样中的多氯联苯，用配有电子捕获检测器的气相色谱仪 (GC/ECD)或气相色谱-质谱联用仪（GC/MS）进行检测。
注：也可选择其他经确认的合适的落剂作为提取溶剂。
5试剂和材料
除非另有规定，在分析中仅使用确认为色谱纯及以上纯度的试剂。 5.1正已烷：纯度≥98%（质量分数）或已知纯度。 5.2多氯联苯混合标准溶液：PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153和PCB180（参见表A,1)等，各物质的浓度均为10mg/L。 5.3PCB209定量内标标准溶液：100mg/L。
1
R GB/T36497—2018
5.4多氯联苯标准储备溶液：2mg/L。准确移取1mL多氯联苯混合标准溶液（5.2）于5mL容量瓶（6.10）中，用正已烷稀释至刻度。在4℃以下环境下保存，可使用3个月。 5.5PCB209定量内标测试溶液：2mg/L。准确移取1mLPCB209定量内标标准溶液（5.3）于50mL 容量瓶（6.10）中，用正已烷稀释至刻度。在4℃以下环境下保存，可使用3个月。 5.6多氯联苯标准工作溶液：准确移取适量多氯联苯标准储备溶液（5.4)和PCB209定量内标测试溶液（5.5），用正已烷（5.1）配制成适用浓度的多氯联苯标准工作溶液，内标浓度约为0.1mg/L。 5.7 载气：气、氮气或氩气，纯度≥99.999%。
6 仪器设备
6.1 气相色谱仪：配有电子捕获检测器（GC/ECD）。 6.2 气相色谱-质谱联用仪（GC/MS）。 6.3 进样器：容量至少应为进样量的2倍。 6.4 4天平：精度0.1mg。 6.5 样品瓶：约15mL，具有可密封的瓶盖。 6.6 离心机：转速3000r/min~6000/min，运行时腔体温度不超过40℃。 6.7 超声波发生器：功率≥500W。 6.8 粉碎设备：粉碎机、剪刀、不锈钢刀片等。 6.9 不锈钢金属筛：孔径0.5mm。 6.10 容量瓶：5mL、25mL、50mL，GB/T12806A级。 6.11 单标线吸量管：容量1mL、2mL、5mL、10mL，GB/T12808A类。
厦
7样品
按GB/T3186的规定取样，也可按商定方法取样，取样量根据检验需要确定。
8试验步骤
8.1 平行试验
平行做两份试验。 8.2提取 8.2.1 液态样品的处理
将样品搅拌均匀，按产品明示的配比配制混合试样，称取试样约2g，精确到0.1mg，置于样品瓶（6.5）或离心管中，加人约10mL正已烧（5.1）稀释试样，将样品瓶（6.5）或离心管密封后，室温下于超声波发生器（6.7）中超声提取15min，冷却后，将超声后的样品瓶（6.5）或离心管置于离心机（6.6）中离心分离（如果超声提取后的溶液能静置分层，可不用离心分离），将上层清液移置于25mL容量瓶（6.10）中。沉降部分再用5mL正已烷（5.1）超声提取10min，冷却后离心分离，将所有提取的上层清液合并于同一容量瓶（6.10）中，加入PCB209定量内标测试溶液（5.5）1mL，用正已烷（5.1）定容至刻度，得提取溶液A，用于提取溶液的测定（8.4.1.3或8.4.2.3）。
注：若选择GC/MS法测试，可不加人PCB209定量内标测试溶液（5.5)。
2 GB/T36497—2018
8.2.2固态样品的处理
在室温下用粉碎设备（6.8）将样品粉碎，并用不锈钢金属筛（6.9）过筛后，称取试样约2g，精确到 0.1mg，置于样品瓶（6.5）中，加入约10mL正己烷（5.1），将样品瓶（6.5）密封后，于超声波发生器（6.7）中超声提取15min，冷却后，待溶液静置分层（若溶液不能静置分层，可通过离心分离），将上层清液移置于25mL容量瓶（6.10）中。沉降部分再用5mL正已烷（5.1）超声提取10min，冷却后将所有提取的上层清液合并于同一容量瓶（6.10）中，加入PCB209定量内标测试溶液（5.5）1mL，用正已烷（5.1）定容至刻度，得提取溶液B，用于提取溶液的测定（8.4.1.3或8.4.2.3）。
注1：若样品具有韧性不易粉碎（如弹性或塑性涂膜），可使用干净的剪刀等工具将其尽可能剪碎，可不过筛。 注2：粉末状样品，可不粉碎。 注3；若选择GC/MS法测试，可不加人PCB209定量内标测试溶液（5.5）。
8.3 空白试验
空白试验应与测试平行进行，并采用相同的试验步骤，取相同量的所有试剂，但不加样品。空白试验结果应低于方法检出限。 8.4测试方法 8.4.1气相色谱法（GC/ECD法） 8.4.1.1GC/ECD测试条件
根据所用气相色谱仪的性能及待测试样的实际情况选择最佳的测试条件。 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱分析的普遍参数，列于附录B中B.1的测试
条件已被证明对测试是合适的。
每次都应该使用已知的校准化合物对仪器进行最优化处理，使仪器的灵敏度、稳定性和分离效果处
于最佳状态。
8.4.1.2相对校正因子的测定
每一个多氯联苯标准工作溶液（5.6）平行测试三次。 按8.4.1.1的气相色谱仪测试条件测定多氯联苯标准工作溶液（5.6）。以内标物PCB209峰面积与
多氯联苯i峰面积的比值A，/A，为纵坐标，内标物PCB209浓度与多氯联苯i浓度的比值c/c，为横坐标，绘制标准工作曲线，其斜率即为多氯联苯的相对校正因子f，结果保留三位有效数字。标准工作曲线至少应包括五个多氯联苯标准工作溶液（5.6），其相关系数应≥0.995，否则应重新绘制新的标准工作曲线。
注：若选择其他溶剂进行提取，用该溶剂配制多氯联苯标准工作溶液（5.6)并重新绘制标准工作曲线 8.4.1.3提取溶液的测定
用进样器（6.3）取1μL提取溶液A（8.2.1）或提取溶液B（8.2.2）注入气相色谱仪（6.1)中，在与 8.4.1.2相同色谱条件下进行色谱分析，记录色谱图，根据保留时间定性，内标法定量。
待测试验溶液中每种多氯联苯的响应值均应在仪器检测的线性范围内。 8.4.1.4多氯联苯含量的计算
GC/ECD测定试样中多氯联苯的含量以多氯联苯的质量分数w，计，数值以毫克每于克（mg/kg）表示，按式（1)计算：
3 GB/T36497—2018
2,=m.XA.Xf ×10%
.....(1)
mXA,
式中： m，——试验溶液中内标物的质量，单位为克（g)； A，—试验溶液中多氯联苯i的峰面积； f，多氯联苯i相对校正因子； m—试样的质量，单位为克（g）； A，—试验溶液中内标物的峰面积。 多氯联苯含量的计算结果表示到小数后一位。
8.4.1.5 5检出限
每种多氯联苯含量的检出限为0.1mg/kg。 8.4.2气质联用法（GC/MS法） 8.4.2.1 GC/MS测试条件
根据所用气相色谱-质谱联用仪的性能及待测试样的实际情况选择最佳的测试条件。 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱分析的普遍参数，列于B.2的测试条件已被
证明对测试是合适的。
每次都应该使用已知的校准化合物对仪器进行最优化处理，使仪器的灵敏度、稳定性和分离效果处于最佳状态。
一
8.4.2.2绘制标准工作曲线
每一种多氯联苯标准工作溶液（5.6）进样三次，峰面积取平均值，其相对偏差应≤5%。 按8.4.2.1的气相色谱-质谱联用仪测试条件测定多氯联苯标准工作溶液（5.6），根据定量选择离子
（参见表B.1）记录选择离子检测（SIM)色谱图，以峰面积为纵坐标，相应标准溶液浓度为横坐标，绘制标准工作曲线。标准工作曲线至少应包括五个多氯联苯标准工作溶液（5.6），其相关系数应≥0.995，否则应重新绘制新的标准工作曲线。
注：若选择其他落剂进行提取，用该落剂配制多氧联苯标准工作溶液（5.6）并重新绘制标准工作曲线。
8.4.2.3 3提取溶液的测定
用进样器（6.3)取1μL提取溶液A（8.2.1)或提取溶液B(8.2.2)注入气相色谱-质谱联用仪（6.2)中，在与绘制标准工作曲线（8.4.2.2）相同的仪器测试条件下测定，记录选择离子检测（SIM）色谱图，对定量选择离子（参见表B.1）进行峰面积积分，外标法定量。
标准工作溶液和待测试验溶液中每种多氯联苯的响应值均应在仪器检测的线性范围内 8.4.2.4 多氯联苯含量的计算
GC/MS测定试样中多氯联苯的含量以多氯联苯的质量分数w：计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（2）计算：
w,=P.XVXF
......(2)
*+ **
m
式中： p;——从标准工作曲线上读取的多氯联苯i的浓度，单位为毫克每升（mg/L)； V—试验溶液的最终定容体积，单位为毫升（mL)； 4 GB/T36497—2018
F试验溶液的稀释因子； m试样的质量，单位为克（g）。 多氯联苯含量的计算结果表示到小数后一位。
8.4.2.5 检出限
每种多氯联苯含量的检出限为0.1mg/kg。 8.5多氯联苯含量总和的计算
试样中多氯联苯含量总和以多氯联苯含量总和的质量分数w。计，数值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（3）计算：
w.-w
.....(3)
....:
i=1
式中： w, 试样中多氯联苯i的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）。
9精密度 9.1重复性
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次测试结果的相对偏差不大于10%，以相对偏差大于10%的情况不超过5% 为前提。 9.2再现性
在不同的实验室，由不同的操作者使用不同的设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的相对偏差不大于20%，以相对偏差大于20%的情况不超过5%为前提。
10试验报告
试验报告至少应给出以下几个方面的内容： —试验对象；本标准编号；所使用的方法； —结果； —观察到的异常现象；试验日期。 GB/T36497—2018
附录A （资料性附录） 8种多氯联苯清单
8种多氯联苯清单见表A.1。
表A.1 8种多氯联苯清单
序号 1 2 3 4 6 6 7 8
化合物 2,4,4-三氯联苯 2,2,55四氯联苯 2,24,55-五氯联苯 2,3,44,5-五氯联苯 2，2,3，4,4,5-六氯联苯 2,2，4，4,5,5-六氯联苯 2,2,3，4，4,5，5七氯联苯
分子式 CizH,Cls CaH,Cl. CuH,Cls CuH,Cl, CaH,Cl, CuH,Cls Cu,H,Cl, CaClie
通用名 PCB28 PCB52 PCB101 PCB118 PCB138 PCB153 PCB180 PCB209
CAS编号 7012-37-5 3569399-3 37680-73-2 31508-00-6 35065-28-2 35065-27-1 35065-29-3 2051-24-3
十氯联苯
福
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