ICS 77. 150. 01 D 46
YS
中华人民共和国黄金行业标准
YS/T 3015.7—2017
载金炭化学分析方法
第7部分：砷量的测定原子荧光光谱法和
电感耦合等离子体原子发射光谱法
Methods for chemical analysis of gold-loaded carbon-
Part 7: Determination of arsenic contentAtomic fluorescence spectrometry and
inductively coupled plasma atomic emission spectrometry
2017-07-07发布
2018-01-01实施
中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T 3015.7—2017
前言
YS/T3015《载金炭化学分析方法》分为7个部分：
第1部分：水分含量的测定干燥重量法；第2部分：铜和铁量的测定火焰原子吸收光谱法；第3部分：钙和镁量的测定火焰原子吸收光谱法；一第4部分：铜、铁、钙和镁量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；
一第5部分：铅、锌、铋、镉和铬量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；一第6部分：汞量的测定原子荧光光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法；
第7部分：砷量的测定原子荧光光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为YS/T3015的第7部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中国黄金协会提出。 本部分由全国黄金标准化技术委员会(SAC/TC379)归口。 本部分方法1起草单位：紫金矿业集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、长春黄金研究院、中国有
色桂林矿产地质研究院有限公司、河南中原黄金冶炼厂有限责任公司、闽西职业技术学院环境中心实验室、云南黄金矿业集团贵金属检测有限公司、山东国大黄金股份有限公司。
本部分方法1主要起草人：夏珍珠、李华荣、罗荣根、陈祝海、罗秀芬、陈殿耿、刘秋波、王菊、黄智、古行乾、姜艳水、钟彬扬、李秀青、吕文先、耿云虎、孔令强、邵国强。
本部分方法2起草单位：紫金矿业集团股份有限公司、北京矿冶研究总院、长春黄金研究院、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、河南中原黄金冶炼厂有限责任公司、闽西职业技术学院环境中心实验室、山东国大黄金股份有限公司、山东恒邦冶炼股份有限公司、灵宝金源矿业股份有限公司。
本部分方法2主要起草人：夏秀娟、林常兰、俞金生、龙秀甲、包卫东、前丽君、刘春峰、穆岩、古行乾、 王辉、王猛、钟彬扬、李秀青、孔令强、邵国强、曲胜利、栾海光、王青丽、刘晓纪。 YS/T3015.7—2017
载金炭化学分析方法
第7部分：砷量的测定原子荧光光谱法和
电感耦合等离子体原子发射光谱法
1范围
本部分规定了载金炭中砷量的测定方法。 本部分适用于载金炭中砷量的测定。测定范围：方法1：0.0005%～0.025%；方法2：0.0050%~
1.00%。 2方法1原子荧光光谱法 2.1方法提要
试料经硝酸、硫酸分解，用硫脲-抗坏血酸进行预还原，在氢化物发生器中，砷被硼氢化钾还原为氢化物，用氩气导人石英炉原子化器中，于原子荧光光谱仪上测定其荧光强度，按标准曲线法计算砷量。 2.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和去离子水或蒸馏水或相当纯度的水。 2.2.1盐酸（p=1.19g/mL），优级纯。 2.2.2硝酸(p=1.42g/mL)，优级纯。 2.2.3硫酸（p=1.84g/mL），优级纯。 2.2.4盐酸(1十9)：1体积盐酸(2.2.1)与9体积水混匀。 2.2.5硼氢化钾溶液（15g/L）：称取15g硼氢化钾溶于1000mL氢氧化钾（5g/L)溶液中，现用现配。 2.2.6硫脲-抗坏血酸混合溶液：分别称取5g硫脲和抗坏血酸，用水溶解，稀释至100mL，混匀。 2.2.7砷标准贮存溶液：称取0.1320g三氧化二砷（基准试剂，预先在100℃～105℃烘1h，置于干燥器中冷却至室温）于100mL烧杯中，加入5mL氢氧化钠溶液（200g/L），低温加热使其溶解，加人 50mL水、2滴酚酞乙醇溶液（1g/L），用硫酸（1十1)中和至红色刚消失，再过量2mL，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg砷。 2.2.8砷标准溶液A(10.00μg/mL）：移取10.00mL砷标准存溶液（2.2.7)于100mL容量瓶中，加人5mL盐酸（2.2.1)），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg砷。 2.2.9砷标准溶液B(1.00ug/mL）：移取10.00mL砷标准溶液A（2.2.8）于100mL容量瓶中，加人 5mL盐酸（2.2.1)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含1μg砷。 2.2.10氟气（体积分数≥99.99%）。 2.3仪器
原子荧光光谱仪，附碑空心阴极灯。在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
检出限：不大于1×10-1°g/mL；仪器稳定性：用0.10μg/mL的砷标准溶液测量荧光强度11次，其荧光强度的相对标准偏差不超过3.0%，
原子荧光光谱仪推荐工作条件参数参见附录表A.1。 2.4试样 2.4.1样品粒度应不大于0.074mm。 2.4.2样品应在100℃105℃烘1h后，置于干燥器中冷却至室温。
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2.5分析步骤 2.5.1试料
按表1快速称取试样（2.4），精确至0.0001g。
表1试料量及分取试液体积
分取试液体积/mL
试料量/g 0. 20 0. 20 0. 10 0. 10
砷的质量分数/% 0.0005~0.002 >0.002~0.005 >0.005~0.01 >0.01~0.025
20. 00 10. 00 10. 00 5. 00
2.5.2测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。 2.5.3空白试验
随同试样做空白试验。 2.5.4测定 2.5.4.1将试料(2.5.1)置于250mL烧杯中，用少量水润湿，加人5mL硝酸（2.2.2），盖上表面皿，置于电热板上低温加热5min，取下稍冷，加人3mL硫酸（2.2.3），加热至冒三氧化硫白烟，保持10min，取下稍冷。从烧杯嘴处小心缓慢滴加2mL～3mL硝酸（2.2.2），边摇边加，于电热板上加热至冒白烟，保持10min。按以上操作反复滴加硝酸数次至炭被完全除尽，溶液变清亮。继续加热至冒浓白烟后半开表面皿，加热约5min，取下冷却。 2.5.4.2用水冲洗表面皿和杯壁，加人5mL盐酸（2.2.1)和少量水，低温加热至微沸使可溶性盐类溶解，取下冷却至室温，移人50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置澄清。 2.5.4.3按表1分取上清液于25mL比色管中，加入2.5mL硫脲-抗坏血酸混合溶液（2.2.6），用盐酸（2.2.4)稀释至刻度，混匀，室温下放置30min。 2.5.4.4于原子荧光光谱仪上，在最佳仪器条件下，以盐酸（2.2.4)为载流，硼氢化钾溶液（2.2.5）为还原剂，测量试液及随同试料空白的荧光强度，从工作曲线上查出相应砷的浓度。 2.5.5工作曲线的绘制 2.5.5.1标准工作溶液配制
分别移取0.00mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、8.00mL、10.00mL砷标准溶液B(2.2.9）于 100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（2.2.1）、10mL硫脲-抗坏血酸混合溶液（2.2.6），用水稀释至刻度，混匀，室温下放置30min。此时砷的标准工作曲线浓度分别为：0.00μg/L、10.00μg/L、30.00μg/L、 50.00μg/L、80.00μg/L、100.00μg/L。 2.5.5.2工作曲线绘制
在与试料溶液相同测定条件下，以“零”标准溶液调零，测量系列标准溶液的强度，以砷的浓度为横坐标，荧光强度为纵坐标，由仪器自动绘制工作曲线。 2.6分析结果计算
按公式(1)计算砷的质量分数w(As)，以%表示：
w(As)=(po) . Vx V2
(1)
2×10-9×100
"V.
m
式中： p 自工作曲线上查得试液中砷的浓度，单位为微克每升（μg/L）； po 自工作曲线上查得空白试液中砷的浓度，单位为微克每升（μg/L）；
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V—试液的体积，单位为毫升(mL)； V2——试液分取后定容体积，单位为毫升(mL)； V,—-试液的分取体积，单位为毫升（mL)； m- - 一试料的质量，单位为克（g）。 计算结果表示至小数点后三位；当w(As)<0.01%时，表示至小数点后四位。
2.7精密度 2.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表2数据采用线性内插法求得。
表2重复性限 0. 0011
砷的质量分数/% 重复性限(r)/%
0. 0005 0. 0001
0.0052 0. 0007
0.010 0. 001
0. 024 0. 002
0.0002
2.7.2再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R)按表3数据采用线性内插法求得。
表3再现性限 0. 0011
碑的质量分数/% 再现性限(R)/%
0.0005 0.0002
0.0052 0.0008
0.010 0. 002
0. 024 0. 003
0. 0003
3方法2电感耦合等离子体原子发射光谱法 3.1方法提要
试料经硝酸、硫酸分解，在稀硝酸介质中，于电感耦合等离子体原子发射光谱仪选定的条件下，测定试液中碑的光谱强度，按标准曲线法计算砷量。 3.2试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和去离子水或蒸馏水或相当纯度的水。 3.2.1硝酸（p=1.42g/mL）。 3.2.2硫酸(p=1.84g/mL）。 3.2.3硝酸(1十1)：1体积硝酸(3.2.1)与1体积水混匀。 3.2.4砷标准溶液A（100.0ug/mL）：称取0.1320g三氧化二砷（预先在105℃烘1h，置于干燥器中冷却至室温）于100mL烧杯中，加5mL氢氧化钠溶液（200g/L），低温加热使其溶解，加水50mL，2滴酚酞乙醇溶液（1g/L），用硫酸（1十1)中和至红色刚消失，再过量2mL，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100ug砷。 3.2.5砷标准溶液B(10.00μg/mL）：移取10.00mL砷标准溶液A（3.2.4)于100mL容量瓶中，加人 5mL硝酸（3.2.1)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10μg砷。 3.2.6氩气（体积分数≥99.99%）。 3.3仪器
电感耦合等离子体发射光谱仪。在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：
分辨率：200nm时光学分辨率不大于0.008nm；
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仪器稳定性：用1.0ug/mL的砷标准溶液测量11次，其发射强度的相对标准偏差均不超过
-
2.0%。 电感耦合等离子体发射光谱仪推荐工作条件参数参见附录表A.2。
3.4试料 3.4.1样品粒度应不大于0.074mm。 3.4.2样品应在100℃～105℃烘干1h后，置于干燥器中冷却至室温。 3.5分析步骤 3.5.1试料
按表4快速称取0.20g试样（3.4)，精确至0.0001g。
表4试料量及体积
定容体积/mL
硝酸(3.2.3)加入量/mL
砷的质量分数/% >0.0050~0.020 >0.020~0.10 >0.10~0.50 >0.50~1.00
试料量/g 0. 20 0. 20 0. 20 0. 20
50 50 50 100
5 5 0 10
3.5.2测定次数
独立进行两次测定，取其平均值。 3.5.3空白试验
随同试料做空白试验。 3.5.4测定 3.5.4.1将试料（3.5.1)置于250mL烧杯中，用少量水润湿，加入5mL硝酸（3.2.1)，盖上表面血，置于电热板上低温加热5min，取下稍冷，加人3mL硫酸（3.2.2），高温加热至冒三氧化硫白烟，保持 10min，取下稍冷。从烧杯嘴处小心缓慢滴加2mL～3mL硝酸（3.2.1），边摇边加，于电热板上加热至冒白烟，保持10min。按以上操作反复滴加硝酸数次至炭被完全除尽，溶液变清亮。继续加热至冒浓白烟后半开表面皿，加热约5min，取下冷却。 3.5.4.2用水冲洗表面皿和杯壁，按表4加人硝酸（3.2.3)，加热使可溶性盐类溶解，取下冷却至室温。 移人相应的容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，静置澄清。 3.5.4.3于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，选择波长188.979nm，在选定的仪器工作条件下，当工作曲线线性相关系数r≥0.999，测量试液及随同空白中砷的谱线强度，从工作曲线上查出相应砷的浓度。 3.5.5工作曲线的绘制 3.5.5.1标准工作溶液配制
分别移取0.00mL、2.00mL、5.00mL砷标准溶液B（3.2.5），1.00mL、5.00mL、10.00mL、 20.00mL砷标准溶液A(3.2.4)于100mL容量瓶中，加入5mL硝酸（3.2.1)，用水稀释至刻度，混匀。 此时砷的标准工作曲线浓度分别为：0.00μg/mL、0.20μg/mL、0.50μg/mL、1.00μg/mL、5.00μg/mL、 10.00μg/mL、20.00μg/mL。 3.5.5.2工作曲线绘制
在与试料溶液相同测定条件下，以“零”标准溶液调零，测量系列标准溶液的强度，以砷的浓度为横坐标，谱线强度为纵坐标，由仪器自动绘制工作曲线。 3.6分析结果的计算
按式（2)计算砷的质量分数w(As)，数值以%表示：
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X10-6×100
w(As)=(pp) . V
(2)
m
式中：
自工作曲线上查得试液中砷的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；自工作曲线上查得空白试液中砷的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；
0o
V. 一试液的体积，单位为毫升（mL）；
一试料的质量，单位为克（g）。 计算结果表示至小数点后两位；当0.01%≤w(As)<0.10%时，表示至小数点后三位；当w(As)<
m-
0.01%时，表示至小数点后四位。 3.7精密度 3.7.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r），超过重复性限（r)的情况不超过5%，重复性限（r)按表5数据采用线性内插法求得。
表5 5重复性限 0.020
砷的质量分数/% 重复性限(r)/% 3.7.2再现性
0.0050 0. 0005
0. 099 0. 004
0. 49 0. 02
0. 99 0. 03
0. 002
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限（R），超过再现性限（R）的情况不超过5%，再现性限（R)按表6数据采用线性内插法求得。
表6再现性限 0.020
砷的质量分数/% 再现性限(R)/%
0.0050 0.0009
0. 099 0. 005
0. 49 0. 03
0. 99 0. 05
0. 003
4 质量控制和保证
应用国家级或行业级标准样品（当两者没有时，也可以用自制的控制样品代替）定期或有必要时核查在实验室内部的适用性（有效性）。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核，并采取相应的预防措施。
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附录A （资料性附录）
A. 1 采用原子荧光光谱仪测定砷的仪器工作条件参数参见表A.1。
表A.1 1原子荧光光谱仪工作参数
参数负高压/V 原子化器温度/℃ 原子化器高度/mm 载气流量/mL·min-1 屏蔽气流量/mL·min-1
As 260 200 8. 0 300 800 45 12 1 火焰法标准曲线法峰面积
灯电流/mA 读数时间/s 延迟时间/s 原子化方式测量方式读取方式
A. 2 采用电感耦合等离子体原子发射光谱测定砷的仪器工作条件参数参见表A.2。
表A.2 电感耦合等离子体原子发射光谱仪工作参数
RF功率 雾化气流量 辅助气流量 等离子气流量 进液泵速 观测高度 次读数时间 稳定时间 进样时间 /W /L · min-1 /L · min-1 /L · min"1 /r · min-1 /mm
/s 30
/s 5
/s 5
1. 50
15. 0
15
15
1300
0. 60
6