ICS 73.060.10 D 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.55—2019 代替GB/T6730.55—2004
铁矿石 锡含量的测定火焰原子吸收光谱法
IronoresDeterminationoftincontent- Flameatomicabsorptionspectrometricmethod
(ISO11534:2oo6,IronoresDeterminationof tinFlameatomicabsorption
spectrometric method,MOD)
2020-02-01实施
2019-03-25发布
国家市场监督管理总局
中国国家标准化管理委员会 发布 中华人民共和国
国家标准铁矿石锡含量的测定火焰原子吸收光谱法 GB/T6730.55—2019
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中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号（100029) 北京市西城区三里河北街16号（100045）
网址：www.spc.org.cn 服务热线：400-168-0010 2019年3月第一版
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书号：155066·1-62302
版权专有 侵权必究 GB/T6730.55—2019
前 言
GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分。 本部分为GB/T6730的第55部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本部分代替GB/T6730.55一2004《铁矿石锡含量的测定火焰原子吸收光谱法》，本部分与
GB/T6730.55一2004相比较，除部分编辑性修改外，主要技术变化如下：
仪器中增加了适合于加热1000℃～1020℃的高温炉（见5.4）；修改了试样量的要求，准确至0.0002g（见7.2，2004年版的7.2）；修改了精密度回归方程公式（见8.2.1，2004年版的8.2.1)；修改了正确度检查公式（见8.2.4，2004年版的8.2.4）。
本部分使用重新起草法修改采用ISO11534：2006《铁矿石锡含量的测定 火焰原子吸收光谱法》。 本部分与ISO11534：2006的技术性差异及其原因如下：
关于规范性引用文件，本部分做了具有技术性差异的调整，以适应我国的技术条件，调整的情况集中反映在第2章“规范性引用文件”中，具体调整如下： ·增加引I用了GB/T6379.1、GB/T6379.2、GB/T7728、GB/T8170、GB/T12807、GB/T12808
（见第5章、8.2.1、8.2.5)； ·删除了ISO648；：用修改采用国际标准的GB/T6682代替ISO3696（见第4章）； ·用修改采用国际标准的GB/T6730.1代替ISO7764（见6.2）；：用等同采用国际标准的GB/T10322.1代替ISO3082（见6.1）； ·用非等效采用国际标准的GB/T12806代替ISO1042（见第5章）。 调整了“试剂”一章的条款顺序及编号（见第4章）。 IS011534：2006的4.1和4.2，在本部分中合并为混合熔剂使用（见4.1），用量不变，简化操作。 ISO11534：2006的4.14，锡标准溶液由"40μg/mL”修改为"20μg/mL”（见4.13）。 删除了ISO11534：2006的4.15，锡标准溶液10μg/mL。 一ISO11534：2006的“仪器”一章没有列出分析所需“200mL分液漏斗”，本部分中加以补充（见
5.3)。 -ISO11534：2006的7.2中试料量“2g”，在本部分中减少为“1g”（见7.2），以便试样的分解。 为保证测定范围与ISO11534：2006一致，本部分中最后测定体积由“25mL”修改为“10mL” （见7.4.2）。 本部分明确了熔融物的溶解在“90℃水浴”中进行（见7.4.1）。
本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口。 本部分起草单位：宝山钢铁股份有限公司、广西柳州钢铁集团有限公司、山西建龙实业有限公司、
冶金工业标准信息研究院
本部分主要起草人：夏培培、张毅、纪红玲、徐元才、刘小平、余轶峰、王占祥、张永琪、杜保家、 陈自斌。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T6730.55—2004。
I GB/T6730.55—2019
铁矿石锡含量的测定火焰原子吸收光谱法
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件
1范围
GB/T6730的本部分规定了火焰原子吸收光谱法测定铁矿石中锡含量本部分适用于天然铁矿石、铁精矿和块矿，包括烧结产品中锡含量的测定。测定范围（质量分数）：
0.001%~0.015%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注甘期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义（GB/T6379.1一
2004,ISO5725-1:1994,IDT)
GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法的重复性与再现性的基本方法（GB/T6379.2—2004，ISO5725-2：1994，IDT）
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682一2008，ISO3696：1987，MOD） GB/T 6730.1 铁矿石分析用预干燥试样的制备（GB/T6730.1一2016，ISO7764：2006，MOD) GB/T 7728 冶金产品化学分析火焰原子吸收光谱法通则 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1 铁矿石取样和制样方法（GB/T10322.1—2014，ISO3082：2009，IDT） GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶（GB/T12806—2011，ISO1042：1998，NEQ） GB/T 12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管（GB/T12807—1991,ISO835：1981,NEQ） GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管
3原理
在铂埚中用硫酸和氢氟酸处理试样，加热除去二氧化硅。残渣用碳酸钠-四硼酸钠混合熔剂熔融，盐酸浸取熔融物。用抗坏血酸还原铁，在碘化钾存在下，用三辛基氧化麟（TOPO)和4-甲基-2-戊酮（MIBK)溶液萃取锡的碘化物。在原子吸收光谱仪上，吸人锡-TOPO-MIBK至氧化亚氮-乙炔火焰中，于波长286.3nm处，测定溶液的吸光度。将测得的试液锡的吸光度与锡校准溶液的吸光度相比较，求得锡含量。
4试剂
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的二级水或与其纯度相当
1 GB/T6730.55—2019
的水。 4.1碳酸钠-四硼酸钠混合熔剂：将2份无水碳酸钠（NazCO3）和1份无水四硼酸钠（NazB,O,）均匀混合，制备成混合熔剂。 4.2 氧化铁（Fe2O）：纯度（质量分数）>99.9%和锡含量（质量分数）<0.0002%。 4.3 盐酸，p约1.19g/mL。 4.4 硫酸，p约1.84g/mL。 4.5 氢氟酸，p约1.13g/mL。 4.6 盐酸，1十1。 4.7 盐酸，2十3。 4.8 硫酸，1十1。 4.9 抗坏血酸溶液，200g/L，用时制备。 4.10 碘化钾-抗坏血酸溶液：用水溶解90g碘化钾，加30g抗坏血酸和30mL盐酸（4.3），再加水稀释至200mL。用时制备 4.11三辛基氧化麟(TOPO)和4-甲基-2-戊酮(MIBK)溶液：称取1g三辛基氧化麟（TOPO)，用100mL 4-甲基-2-戊酮（MIBK)溶解。 4.12锡标准溶液，200μg/mL。
称取0.1000g的金属锡（纯度>99.5%）于铂璃（有盖）中，用5mL盐酸（4.3)加热溶解。待冷却
后，再把溶液移至500mL容量瓶中，加入200mL盐酸（4.6），再用盐酸（4.6）稀释至刻度，混匀。也可使用市售有证书的锡标准储备液。 4.13锡标准溶液，20μg/mL。
分取10mL锡标准溶液（4.12)至100mL容量瓶，再用盐酸（4.6）稀释至刻度，混匀。
5仪器
分析中除非特别说明，使用通常实验室仪器。单标线容量瓶、分度吸量管和单标线移液管应分别符
合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定。 5.1铂金，容量25mL~30mL。 5.2铂丝 5.3分液漏斗200mL。 5.47 高温炉，适合于加热1000℃～1020℃。 5.5 原子吸收光谱仪，配有氧化亚氮-乙炔燃烧器，锡空心阴极灯。按GB/T7728对原子吸收光谱仪性能的规定，所用原子吸收光谱仪应达到下列要求：
a）最低灵敏度：最高浓度校准溶液的吸光度应不小于0.13； b) 校准曲线的线性：用同样的方法测定时，校准曲线顶部20%浓度范围的斜率值（表示为吸光度
的变化）与底部20%浓度范围的斜率值（表示为吸光度的变化)之比不应小于0.7；
c) 最低精密度：用最高浓度的校准溶液，测量10次吸光度，计算得到的标准偏差应不大于其吸光
度平均值的1.5%。用最低浓度的校准溶液（不是零校准溶液），测量10次吸光度，计算得到的标准偏差应不大于最高校准溶液吸光度平均值的0.5%。
6取样和制样
6.1实验室试样
按照GB/T10322.1进行取制样，一般试样粒度应小于100μm。如试样中化合水或易氧化物含量
2 GB/T6730.55—2019
较高时，其粒度应小于160μm。
注：化合水和易氧化组分的含量高的规定参见GB/T6730.1。 6.2预干燥试样的制备
充分混匀实验室试样，采用份样缩分法取样。按GB/T6730.1的规定，在105℃土2℃温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用
7分析步骤
警示一一应按照原子吸收光谱仪制造商的说明去点燃和熄灭氧化亚氮-乙炔燃烧器，以避免可能的爆炸危险。在燃烧器点燃后，戴好防护眼镜 7.1 测定次数
按照附录A，对同一预干燥试样，至少独立测定两次注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着在同一实
验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括采用适当的再校准。
7.2 2试样量
称取1.00g预干燥试样（6.2），精确至0.0002g。试样称量操作应尽量快，以免试样再吸湿。 7.3 空白试验和验证试验 7.3.1空白试验
随同试样分析做空白试验，所有试剂需取自同一试剂瓶。 7.3.2验证试验
随同试样分析同类型标准样品做验证试验 7.4测定 7.4.1 试样的分解
将试样（7.2)置于铂金（5.1)中，用少许水湿润，加入2mL硫酸（4.8）和6mL氢氟酸（4.5），用铂丝（5.2)搅拌，用水洗净铂丝。在低温电炉上加热至宫烟，再以高温赶尽白烟。将铂金璃放入高温炉（5.4)中，于1000℃～1020℃灼烧30min。取出铂金，冷却。加人4.8g碳酸钠-四硼酸钠混合熔剂（4.1），盖上铂盖，放人1000℃1020℃的高温炉中熔融30min后，取出冷却。将铂金及盖移入200mL烧杯中，加50mL盐酸（4.7），盖上表面皿，放人约90℃水浴中，加热至熔融物溶解。洗出铂金璃及盖，冷却。为了避免锡挥发应放入约90℃水浴中。
7.4.2试液的处理
将7.4.1的试液移入具有100mL容积标线的200mL分液漏斗中，加入20mL的抗坏血酸溶液
（4.9)和4mL碘化钾-抗坏血酸溶液（4.10），加水稀释至100mL，混匀。加入10.0mL的三辛基氧化麟（TOPO)溶液（4.11）。加盖，振荡30s，静置分层。将有机层移人10mL容量瓶中，保留此溶液用于原子吸收测定。
3 GB/T6730.55—2019
7.4.3 校准溶液的制备
向7个铂金埚中分别加人1g氧化铁（4.2）。按7.4.1溶解，冷却后，分别加人定量的锡标准溶液（4.13），如表1所示，并按7.4.2中规定的步骤操作。
表1 校准溶液
锡含量/ug
溶液编号
锡标准溶液（4.13)/mL
0 1 2 3 4 5 6
0 0.50 1.00 2.00 4.00 6.00 8.00
0 10 20 40 80 120 160
7.4.4 原子吸收测量
在已调整好的原子吸收光谱仪（5.5）上，以氧化亚氮-乙炔火焰，用4-甲基-2戊酮（MIBK)调零，按浓度从低到高的顺序吸人系列校准溶液（7.4.3），于波长286.3nm处测量吸光度（在每次吸人校准溶液的 TOPO-MIBK萃取溶液之间，吸人MIBK清洗）。以锡含量为横坐标，净吸光度（减去“零浓度”溶液的吸光度）为纵坐标，绘制校准曲线。
在同样的仪器条件下吸人空白试验溶液、试料溶液和验证用标准样品溶液，测量试液的吸光度（在每次吸入试液的TOPO-MIBK萃液之间，吸人MIBK清洗）。在校准曲线上根据试液和空白的吸光度值计算试样中锡含量。
结果计算及其表示
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8.1 锡含量的计算
按式（1)计算试样中锡含量（质量分数)wsn，其数值以百分数（%）表示，
(mi-m2)
X10-6X100
.........(1)
WSn
m
式中： m1 自校准曲线上查得的试液的锡含量，单位为微克（ug）； m2 自校准曲线上查得的随同试料所作的空白试验溶液的锡含量，单位为微克（ug）；
试料的质量，单位为克（g）。
m 8.2 分析结果的一般处理 8.2.1 精密度
本部分的精密度数据是ISO/TC102/SC2由6个国家的13个实验室对5个铁矿石样品进行国际共同分析的试验结果，根据GB/T6379.1和GB/T6379.2进行统计分析得到的，方法的精密度见表2。
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