ICS 71.100.99 G 74
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T37360—2019
佬炭催化剂活性试验方法
Test method of activity for rhodium carbon catalysts
2020-02-01实施
2019-03-25发布
国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T 37360—2019
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63)归口。 本标准起草单位：西安凯立新材料股份有限公司、西北有色金属研究院、中石化南京化工研究院有
限公司。
本标准主要起草人：张之翔、杨乔森、李忠于、曾永康、樊小江、王昭文、闫江梅、潘丽娟、陈丹
I GB/T37360—2019
佬炭催化剂活性试验方法
1范围
本标准规定了佬炭催化剂活性试验方法。 本标准适用于芳环、杂环、硝基、睛、脂肪羧酸及其他精细化工加氢还原反应用炭催化剂。
规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3原理
原料中的邻氯硝基苯在佬炭催化剂的作用下，与氢气发生化学反应生成邻氯苯胺和水。其化学反应方程式如下：
CH,CINO2 +3H2=C,H,CIN+2H2O
用气相色谱仪测定反应前后邻氯硝基苯的质量分数，计算出邻氯硝基苯的转化率，以此来表征催化剂的活性。
试剂或材料
4
4.1 邻氯硝基苯：纯度大于99.0%。 4.2甲醇：分析纯 4.3 去离子水：GB/T6682规定的二级水。 4.4 氢气：纯度99.999%。 4.5 氮气：纯度99.99%。
5 试验装置 5.1 装置
炭催化剂活性试验装置示意图见图1。
1 GB/T37360—2019
一放空 10
放空
内 5/
冈 5
10
2
9
9
说明： I 2 3
氮气瓶；氢气瓶；减压阀；单向阀；
15 进气阀； 6 压力表；
磁力耦合器；热电偶；反应釜；
7 80
10- 泄压阀。
图1 炭催化剂活性试验装置示意图
5.2 主要性能
炭催化剂活性试验装置主要性能设计参数见表1。
表1活性试验装置主要性能参数
序号 1 2 3 4 5 6
目
项
性能参数
反应釜规格（316L不锈钢）/mL 最高使用压力/MPa 最高使用温度/℃ 最高使用转速/（r/min) 平行性(极差值)/% 复现性（极差值)/%
500 10 300 1500 3 <3
5.3 校验
正常情况下，试验装置的平行性、复现性每年用参考样或保留样至少测定一次，其测定方法按第7 章和第8章的规定。
2 GB/T37360—2019
6样品
6.1实验室样品
按GB/T6679的规定取得。 6.2试样
将实验室样品混合均勾，用四分法分取适量置于称量瓶中，于90℃～95℃干燥5h，然后置于干燥器内，冷却至室温，备用。 6.3试料
称取0.0100g佬对应的催化剂试样，精确至0.0001g，备用。
7测定步骤
警示一一本标准所涉及的试验用原料和试剂对人体健康和安全具有易燃、易爆危害，必须严防系统漏气，现场严禁有明火，并且应配有必要的灭火器材和排风设备等预防设施；反应釜严禁带压进行拆卸操作；本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者应严格按照有关规定正确使用，并有责任采取适当的安全和健康措施。 7.1反应釜的装料
在清洁、干燥的反应釜中依次加人30.0g邻氯硝基苯、150mL甲醇和催化剂试料（见6.3），盖上釜盖，均匀拧紧螺母后，将其接入系统。 7.2试漏
打开氮气阀，向系统通人氮气，将系统升压至1.00MPa，关闭系统进出口阀门。如在30min内压力下降小于0.05MPa，则视为系统密封。打开系统出口阀，使系统降压至常压，并将测温热电偶插人热电偶套管内。 7.3 3气体置换及活性测定
系统用氮气置换3次，排气降压至常压后，改通氢气，置换3次，再排气降压至常压后，将反应釜升温加热。反应釜升温至75℃时，将系统压力升至1.00MPa。控制并保持反应釜压力为1.00MPa、温度为75℃、搅拌速度为1000r/min。1h后，结束试验。 7.4停车
关闭氢气，打开冷却水，待反应釜降温至40℃以下，泄压。用氮气置换系统3次后，取样、分析，用去离子水清理干净反应釜釜体。 7.5 邻氯硝基苯质量分数的测定 7.5.1色谱仪操作条件
色谱柱：DB-1(30m×0.25mm×0.25μm）。 氮气流量：30.0mL/min。 GB/T37360—2019
氢气流量：40.0mL/min。 空气流量：400.0mL/min。 柱温：初始温度80℃，保持1min，然后以20℃/min升温速率升至230℃，保持10min。 进样器温度：280℃。 检测器温度：280℃。 进样量：2uL。 注：满足分析要求的其他色谱柱和分析条件也可选用
7.5.2 样品测定
以7.4所收集的产物为被测样品。用微量注射器吸取2uL样品，注人气相色谱仪中，以保留时间定性，删去溶剂甲醇峰和所有杂峰，同时记录邻氯硝基苯、邻氯苯胺和苯胺的峰面积，归一化法进行定量。同时对原料进行测定
8 试验数据处理
催化剂活性以邻氯硝基苯的转化率E计，按式(1)计算：
E=W1=×100%
..(1)
w
式中： E W 原料中邻氯硝基苯质量分数的数值，%； 2 产物中邻氯硝基苯质量分数的数值，%。 取3次连续测定结果的算数平均值作为测定结果，3次测定结果的极差值应不大于3%。
邻氯硝基苯的转化率的数值，%； ICS 71.100.99 G 74
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T37360—2019
佬炭催化剂活性试验方法
Test method of activity for rhodium carbon catalysts
2020-02-01实施
2019-03-25发布
国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T 37360—2019
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63)归口。 本标准起草单位：西安凯立新材料股份有限公司、西北有色金属研究院、中石化南京化工研究院有
限公司。
本标准主要起草人：张之翔、杨乔森、李忠于、曾永康、樊小江、王昭文、闫江梅、潘丽娟、陈丹
I GB/T37360—2019
佬炭催化剂活性试验方法
1范围
本标准规定了佬炭催化剂活性试验方法。 本标准适用于芳环、杂环、硝基、睛、脂肪羧酸及其他精细化工加氢还原反应用炭催化剂。
规范性引用文件
2
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3原理
原料中的邻氯硝基苯在佬炭催化剂的作用下，与氢气发生化学反应生成邻氯苯胺和水。其化学反应方程式如下：
CH,CINO2 +3H2=C,H,CIN+2H2O
用气相色谱仪测定反应前后邻氯硝基苯的质量分数，计算出邻氯硝基苯的转化率，以此来表征催化剂的活性。
试剂或材料
4
4.1 邻氯硝基苯：纯度大于99.0%。 4.2甲醇：分析纯 4.3 去离子水：GB/T6682规定的二级水。 4.4 氢气：纯度99.999%。 4.5 氮气：纯度99.99%。
5 试验装置 5.1 装置
炭催化剂活性试验装置示意图见图1。
1 GB/T37360—2019
一放空 10
放空
内 5/
冈 5
10
2
9
9
说明： I 2 3
氮气瓶；氢气瓶；减压阀；单向阀；
15 进气阀； 6 压力表；
磁力耦合器；热电偶；反应釜；
7 80
10- 泄压阀。
图1 炭催化剂活性试验装置示意图
5.2 主要性能
炭催化剂活性试验装置主要性能设计参数见表1。
表1活性试验装置主要性能参数
序号 1 2 3 4 5 6
目
项
性能参数
反应釜规格（316L不锈钢）/mL 最高使用压力/MPa 最高使用温度/℃ 最高使用转速/（r/min) 平行性(极差值)/% 复现性（极差值)/%
500 10 300 1500 3 <3
5.3 校验
正常情况下，试验装置的平行性、复现性每年用参考样或保留样至少测定一次，其测定方法按第7 章和第8章的规定。
2 GB/T37360—2019
6样品
6.1实验室样品
按GB/T6679的规定取得。 6.2试样
将实验室样品混合均勾，用四分法分取适量置于称量瓶中，于90℃～95℃干燥5h，然后置于干燥器内，冷却至室温，备用。 6.3试料
称取0.0100g佬对应的催化剂试样，精确至0.0001g，备用。
7测定步骤
警示一一本标准所涉及的试验用原料和试剂对人体健康和安全具有易燃、易爆危害，必须严防系统漏气，现场严禁有明火，并且应配有必要的灭火器材和排风设备等预防设施；反应釜严禁带压进行拆卸操作；本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者应严格按照有关规定正确使用，并有责任采取适当的安全和健康措施。 7.1反应釜的装料
在清洁、干燥的反应釜中依次加人30.0g邻氯硝基苯、150mL甲醇和催化剂试料（见6.3），盖上釜盖，均匀拧紧螺母后，将其接入系统。 7.2试漏
打开氮气阀，向系统通人氮气，将系统升压至1.00MPa，关闭系统进出口阀门。如在30min内压力下降小于0.05MPa，则视为系统密封。打开系统出口阀，使系统降压至常压，并将测温热电偶插人热电偶套管内。 7.3 3气体置换及活性测定
系统用氮气置换3次，排气降压至常压后，改通氢气，置换3次，再排气降压至常压后，将反应釜升温加热。反应釜升温至75℃时，将系统压力升至1.00MPa。控制并保持反应釜压力为1.00MPa、温度为75℃、搅拌速度为1000r/min。1h后，结束试验。 7.4停车
关闭氢气，打开冷却水，待反应釜降温至40℃以下，泄压。用氮气置换系统3次后，取样、分析，用去离子水清理干净反应釜釜体。 7.5 邻氯硝基苯质量分数的测定 7.5.1色谱仪操作条件
色谱柱：DB-1(30m×0.25mm×0.25μm）。 氮气流量：30.0mL/min。 GB/T37360—2019
氢气流量：40.0mL/min。 空气流量：400.0mL/min。 柱温：初始温度80℃，保持1min，然后以20℃/min升温速率升至230℃，保持10min。 进样器温度：280℃。 检测器温度：280℃。 进样量：2uL。 注：满足分析要求的其他色谱柱和分析条件也可选用
7.5.2 样品测定
以7.4所收集的产物为被测样品。用微量注射器吸取2uL样品，注人气相色谱仪中，以保留时间定性，删去溶剂甲醇峰和所有杂峰，同时记录邻氯硝基苯、邻氯苯胺和苯胺的峰面积，归一化法进行定量。同时对原料进行测定
8 试验数据处理
催化剂活性以邻氯硝基苯的转化率E计，按式(1)计算：
E=W1=×100%
..(1)
w
式中： E W 原料中邻氯硝基苯质量分数的数值，%； 2 产物中邻氯硝基苯质量分数的数值，%。 取3次连续测定结果的算数平均值作为测定结果，3次测定结果的极差值应不大于3%。
邻氯硝基苯的转化率的数值，%；