ICS 73.060.10 D 31
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T6730.592017 代替GB/T6730.59—2005
铁矿石 锰含量的测定火焰原子吸收光谱法 Iron ores--Determination of manganese content- Flame atomic absorption spectrometric method
(ISO 9682-1:2009,Iron ores—Determination of manganese content-
Part 1: Flame atomic absorption spectrometric method,MOD)
2018-06-01实施
2017-09-07发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
发布 GB/T6730.59—2017
前言
GB/T6730《铁矿石》分为几十个部分。 本部分为GB/T6730的第59部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替GB/T6730.59一2005《铁矿石锰含量的测定火焰原子吸收光谱法》，本部分与
GB/T6730.59一2005相比较，除部分编辑性修改外，主要技术变化如下：
一将2005年版中“乙炔-氧化亚氮燃烧火焰”改为“乙炔-空气燃烧火焰”；一将2005年版中试样分解方法中酸溶法进行了修改；将2005年版中碱熔法中熔融试剂改为碳酸钠和硼酸的混合熔剂：一将2005年版中校准曲线溶液的线性范围、配制方法及相关的试液分取量等技术条件进行了
修改； - -将2005年版中“分析值的验收”和“最终结果的计算”表述进行了简化修改；一将2005年版中酸溶法重新进行了实验室间精密度共同试验，得到新的重复性限r和再现性
限R；删除了2005年版中的附录B和附录C。
本部分使用重新起章法修改采用ISO9682-1：2009《铁矿右 锰含量的测定第1部分：火焰原子
吸收光谱法》。
本部分与ISO9682-1：2009的技术性差异及其原因如下，这些差异涉及的条款已通过在其外侧页边空百白位置的垂直单线（1）进行了标示。
一关于规范性引用文件，本部分做了具有技术性差异的调整，以适应我国的技术条件，调整的情况集中反映在第2章“规范性引用文件”中，具体调整如下：
增加引用了GB/T6379.1（见8.2.1)；
·：
· 增加引用了GB/T6379.2(见8.2.1)； · 增加引用了GB/T6682（见第4章）； · 用等同采用国际标准的GB/T6730.1代替ISO9682-1：2009引用的ISO7764（见6.1和
6.2) ; · 增加引用了GB/T7728（见5.3）；
增加引用了GB/T8170（见8.2.5）；用等同采用国际标准的GB/T10322.1代替ISO9682-1：2009引用的ISO3082（见6.1）；
·
·
· 删除了ISO9682-1：2009引用的ISO648（见ISO9682-1：2009第5章）； · 用非等效采用国际标准的GB/T12806代替ISO9682-1：2009引用的ISO1042（见
第5章），GB/T12806与ISO1042相比，主要技术差异是产品的外观要求和检验规则； ·增加引用了GB/T12807（见第5章）； ·增加引用了GB/T12808（见第5章）。 将测定范围由“0.01%～2.5%”扩展为"0.005%5.0%”，原因是产品的分析有需要且该方法可以达到要求（见第1章）；将“乙炔-氧化亚氮燃烧火焰”改为“乙炔-空气燃烧火焰”，原因是更适合于实际应用（见第2 章); 一在试样分解方法中酸溶法中将酸溶中酸溶残渣回收修改为酸溶加高氯酸赶氟的分解方法，原
-
I GB/T 6730.59—2017
因是使酸溶解试样分解更完全（见7.4.1）；在试样分解方法中碱熔法中将熔融试剂改为碳酸钠和硼酸的混合熔剂，原因是使试样分解完全（见7.4.2)。
本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口。 本部分起草单位：武汉钢铁（集团）公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人：闻向东、周郑、陈士华、张穗忠、郑凤风、李杰、于录军、吴立新、陈自斌。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T6730.59—2005。
Ⅱ GB/T6730.59—2017
铁矿石锰含量的测定火焰原子吸收光谱法
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的经验。本部分并未指出所有的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围
GB/T6730的本部分规定了火熔原子吸收光谱法测定锰含量。 本部分适用于天然铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿产品中锰含量的测定。测定范围（质量分数）：
酸溶法，0.005%~5.0%；碱熔法，0.01%~3.0%
/
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义（GB/T6379.1一 2004,ISO 5725-1:1994,IDT)
GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法的重复性和再现性的基本方法（GB/T6379.2—2004，ISO5725-2：1994，IDT）
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987，MOD） GB/T6730.1铁矿石分析用预干燥试样的制备（GB/T6730.1--2016，ISO7764：2006，IDT） GB/T7728冶金产品化学分析火焰原子吸收光谱法通则 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T10322.1铁矿石取样和制样方法（GB/T10322.1—2014，ISO3082：2009，IDT) GB/T12806 实验室玻璃仪器单标线容量瓶（GB/T12806—2011，ISO10421998，NEQ） GB/T12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管（GB/T12807—1991，neqISO835：1981) GB/T12808 实验室玻璃仪器单标线吸量管
3原理
试料通过下列两种方法之一进行分解： a）试料以盐酸、氢氟酸、硝酸分解，高氯酸冒烟至驱尽氟和硅，用盐酸溶解盐类； b）用碳酸钠和硼酸的混合熔剂熔融后，用盐酸溶解熔融物。 在盐酸介质中，于原子吸收光谱仪上，用锰空心阴极灯作光源，将试料溶液喷入空气-乙炔火焰，于
波长279.5nm处测量试液吸光度，在校准曲线上计算锰的质量分数。
4试剂和材料
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或与其1 纯度相当的水。
1 GB/T6730.59—2017 4.1 混合熔剂，2份无水碳酸钠和1份硼酸研细后混匀，烘干，备用。 4.2盐酸，p~1.19g/mL。 4.3石 硝酸，p~1.42g/mL。 4.4 氢氟酸，p~1.14g/mL。 4.57 高氯酸，p~1.67g/mL。 4.6 盐酸，1十1。 4.7底液。 4.7.1底液A
取12.0g高纯铁（锰质量分数应小于0.001%）或17.0g氧化铁（锰质量分数应小于0.001%）于 1000mL烧杯中，加100mL盐酸（见4.2），加热溶解（如果称取高纯铁，则应在盐酸分解的同时，滴加硝酸（见4.3)使铁氧化，低温加热至溶解，煮沸驱尽氮氧化物），冷却，加人300mL盐酸（见4.6），移入 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.7.2底液B
取12.0g高纯铁（锰质量分数应小于0.001%）或17.0g氧化铁（锰含量应小于0.001%）于 1000mL烧杯中，加100mL盐酸（见4.2），加热溶解（如果称取高纯铁，则应在盐酸分解的同时，滴加硝酸（见4.3)使铁氧化，低温加热至溶解，煮沸驱尽氮氧化物），冷却，加人300mL盐酸（见4.2）。称取 48g混合熔剂（见4.1)，加300mL永溶解。小心地加入到铁溶液中，加热除去二氧化碳，冷却后移入 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.8锰标准溶液。 4.8.1锰标准储备液，500.0μg/mL。
准确称取0.5000g高纯金属锰（纯度>99.95%，预先用稀硝酸溶解表面氧化物，用水洗净后再用乙醇洗3次～4次，室温晾干）于带表面皿的烧杯中，慢慢加人25mL盐酸（见4.6），加热使其完全溶解。 冷却至室温后，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1.00mL含500.0μg锰。
也可使用市售的有证锰标准溶液。
4.8.2锰标准溶液，50.0μg/mL。
分取50.00mL锰标准储备液（见4.8.1）至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1.00mL含50.0μg锰。
5仪器
分析中除非特别说明，使用通常实验室仪器。单标线容量瓶、分度吸量管及单标线移液管应分别符
「合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的规定。 5.1 铂，体积为30mL。 5.2高温炉，可提供不低于温度为1020℃的工作温度。 5.3原子吸收光谱仪，应备有空气-乙炔燃烧器，锰空心阴极灯。空气-乙炔气体要足够纯净（不含油、水 1和锰），以提供稳定清澈的火焰。按GB/T7728对原子吸收光谱仪性能的规定，所用原子吸收光谱仪应达到下列要求：
a）精密度的最低要求用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，并计算其吸光度平均值和标准偏差。该标准偏差不超过
吸光度平均值的1%
用最低浓度的标准溶液（不是零浓度标准溶液）测量10次吸光度，并计算其吸光度平均值和标准偏差。该标准偏差不超过最高标准溶液吸光度平均值的0.5%。
2 GB/T6730.59—2017
b）特征浓度锰的特征浓度应小于0.10μg/mL。 c）检出限锰的检出限应小于0.05μg/mL。 d）校准曲线的线性校准曲线按浓度分成五等分，最高段吸光度差值与最低段吸光度差值之比不应小于0.7。
取样和制样
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6.1实验室试样
按照GB/T10322.1进行取制样，一般试样粒度应小于100μm，如试样中化合水或易氧化物含量较高时，其粒度应小于160μm。
注：化合水和易氧化物含量高的规定参见GB/T6730.1。 6.2预干燥试样的制备
充分混匀实验室试样，采用份样缩分法取样。按GB/T6730.1的规定，在105℃士2℃温度下干燥试样，于干燥器中冷却至室温备用。
7 分析步骤
7.1测定次数
按照附录A，对同一预干燥试样，至少独立测定两次。 注：“独立”是指再次及后续任何一次测定结果不受前面测定结果的影响。本分析方法中，此条件意味着在同一实
验室，由同一操作员使用相同的设备、按相同的测试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行重复测定，包括采用适当的再校准。
7.2试料量
按照表1称取预干燥试样（见6.2)，准确至0.0002g。
表1 试料量
锰的质量分数范围/%
试料量/g 0.50 0.20
0.005~2.0 1.0~5.0
7.3空白试验及验证试验 7.3.1 空白试验
随同试料进行空白试验，所有试剂须取自同一试剂瓶。 7.3.2 验证试验
随同试料分析同类型标准样品做验证试验。
3 GB/T 6730.59—2017
7.4测定 7.4.1 酸溶法 7.4.1.1试料的分解 7.4.1.1.1将试料（见7.2）置于250mL聚四氟乙烯烧杯中，加入少量水湿润，加入15mL盐酸（见4.2）、5mL~10mL氢氟酸（见4.4），低温加热10min后，加人5mL硝酸（见4.3），蒸发至溶液体积小于2mL后，加入5mL高氯酸（见4.5），低温加热至冒高氯酸烟，稍冷，用水冲洗杯壁，继续加热冒烟至近干。 7.4.1.1.2冷却，用水冲洗杯壁，加人10mL盐酸（见4.6)和适量水，加热溶解盐类。冷却，移人100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
注：在分解试料操作中有值得注意量的残渣，或怀疑残渣含有锰，将残渣分离测定。残渣用1.2g混合熔剂（见4.1)
熔融，用稀盐酸(1十5)浸取，然后检测锰含量。相应地制备空白溶液，将残渣和主液的测定结果合并。
7.4.1.2试液分取及测定方法一 7.4.1.2.1按表2分取试液（见7.4.1.1)于100mL容量瓶中，补加相应量的底液A（见4.7.1），用水稀释至刻度，混匀。 7.4.1.2.2按照同样方式分取相应量的空白试液和补加底液A（见4.7.1)，对空白试液进行稀释。
表2试液分取量、校准曲线溶液配制方法一
7.4.1.3校准曲线的绘制方法一测定时，试液补加底液A(见4.7.1)体积/mL
锰含量/% 0.005~0.20 0.10~2.0 1.0~5.0
试料量/g 0.50 0.50 0.20
分取试液体积/mL
0 23.0 23.0
不稀释 10.00 10.00
17.4.1.2.3按GB/T7728的要求和操作将原子吸收光谱仪调节至最佳工作条件，以空气-乙炔火焰，于波长279.5nm处，用水调零点，测量吸光度，分别测定试液和空白溶液的吸光度，从校准曲线上查出相应锰的含量。 7.4.1.3 校准曲线的绘制方法一 7.4.1.3.1分别移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL锰标准溶液（见4.8.2)至100mL容量瓶中，分别补加25.0mL底液溶液A（见4.7.1），用水稀释至刻度，混匀。 7.4.1.3.2在原子吸收光谱仪上，以空气-乙炔火焰，于波长279.5nm处，用水调零点，测量吸光度。 7.4.1.3.3校准曲线系列每一标准溶液的吸光度减去零浓度标准溶液的吸光度为净吸光度，以锰浓度为横坐标，净吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。 7.4.1.4试液分取及测定方法二 7.4.1.4.1按表3分取试液（见7.4.1.1)于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，用配制不同的校准曲线溶液绘制校准曲线测定。按照同样方式对空白试液进行稀释。
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