ICS 75.160.20 G 60
GB
中华人民共和国国家标准
GB/T31776—2015
车用甲醇汽油中甲醇含量检测方法
Determination method of methanol content in methano
gasoline for motor vehicles
2015-07-03发布
2015-10-01实施
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T31776—2015
目 次
前言
m
范围 2 规范性引用文件 3 术语和定义 4 原理 5 仪器
试剂和材料取样
6
2
8 试验步骤
结果计算 10 允许差· GB/T 31776—2015
前 言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由全国醇醚燃料标准化技术委员会（SAC/TC414)提出并归口。 本标准起草单位：国家煤及煤化工产品质量监督检验中心、山西华顿实业有限公司、山西省醇醚清
洁燃料行业技术中心、陕西延长中立新能源股份有限公司、北京雄韬伟业能源科技发展有限公司、开滦能源化工股份有限公司、中润油新能源股份有限公司。
本标准主要起草人：李雁如、吴跃曲、许英、常永龙、李京生、王永苗、崔建方、王菊林、张发顶、 范守伟。
= GB/T31776—2015
车用甲醇汽油中甲醇含量检测方法
警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采用适当的安全和防范措施，并保证符合国家有关法规规定的条件
1范围
本标准规定了车用甲醇汽油中甲醇含量检测方法的术语和定义、原理、仪器、试剂和材料、取样、试验步骤、结果计算和允许差。
本标准适用于不含乙醇的车用甲醇汽油中甲醇含量（体积分数）的测定。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 4756 石油液体手工取样法 GB/T 9722 化学试剂气相色谱法通则 GB17930车用汽油 GB/T 22030 车用乙醇汽油调合组分油
/
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
组分油 日componentoil 调配车用甲醇汽油的汽油产品。
4原理
内标物乙醇与样品混合后用定量的蒸馏水萃取，醇及乙醇全部进人水层，静置分离。用微量进样
器取水层进样，PorapakT填充柱分离，氢火焰离子化检测器检测，以内标法定量，测定甲醇的含量（体积分数)。
5仪器
5.1气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器（FID），整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中有关规定。
1 GB/T 31776—2015
5.2 色谱工作站：与气相色谱仪匹配。 5.3 色谱柱：PorapakT填充柱，长1m，内径3mm。 5.4 微量进样器：1μL。 5.5 典型的色谱操作条件
推荐典型的色谱条件见表1。能达到同等或更高分析效果的其他色谱工作条件也可使用。
表 1 色谱分析条件
项目检测器温度/℃ 柱箱温度/℃ 进样口温度/℃ 氮气流量/（mL/min）氢气流量/（mL/min）空气流量/（mL/min）
分析条件 200 150 200 30 30 300 0.5
进样量/μL
试剂和材料
6
6.1 无水甲醇：色谱纯。 6.2 无水乙醇：色谱纯。 6.3 组分油：符合GB17930或GB/T22030。 6.4 载气：氮气，纯度不小于99.99%（体积分数）。 6.5 燃气：氢气，纯度不小于99.99%（体积分数）。 6.6 空气：空气发生器 6.7 分液漏斗：梨形，250mL。 6.8 移液管：50mL、20mL、10mL、5mL、1mL。 6.9 刻度吸管：10mL，分刻度值0.1mL。 6.10 刻度吸管：1mL，分刻度值0.01mL。 6.11 色谱柱的制备：将60目～80目的PorapakT填充物装人长1m，内径3mm的色谱柱中，添加过程中轻轻晃动柱子将填料均匀填实，柱子两端要各留下2cm，并填人玻璃棉，以保证填料不流出。
使用前，将柱子在柱箱温度180℃下进行老化，直至仪器基线平稳，
取样
7
7.1 应按GB/T4756规定的程序进行取样，取2L样品供检验和留样用。 7.2 样品在0℃~5℃条件下贮存。 7.3 分析前，应将样品充分摇匀，观察样品是否有明显的相分离。女 如果有，样品则被废弃，要求重新采 2 GB/T 31776—2015
集样品。
3试验步骤
8
8.1# 样品准备
分析时要求样品、内标物（6.2）、蒸馏水和量取样品所用的容器，均在一定温度下平衡后使用。
8.2 色谱分析
按5.5的色谱条件启动色谱仪，待仪器稳定后，进样分析。
8.3鉴别试验
取洁净、干燥的250mL梨形分液漏斗，加入100mL蒸馏水，再加入样品60mL、充分摇匀并振荡 4min后静置分层6min。用微量进样器取分离后的水相溶液0.5uL直接进样。对照8.8色谱图，鉴别样品中是否含有乙醇。
若样品中不含乙醇，按8.5测试；若样品中含有乙醇，建议采用外标法。
8.4 线性关系
准确量取6份100.0mL蒸馅水、4.00mL内标物（6.2)于洁净、干燥的250mL梨形分液漏斗中，再
分别准确加入0.10mL、0.30mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL无水甲醇（6.1），摇匀。用微量进样器分别注入上述标样0.5uL，测定甲醇峰与内标物峰面积的比值F。以F为纵坐标，甲醇加入量为横坐标，绘制工作曲线。若线性相关系数为大于0.999，表明整个色谱系统操作正常，且线性关系良好。
8.5 5 校准
8.5.1 校准样品的制备
用无水甲醇（6.1)和组分油（6.3)准确配制甲醇含量（体积分数）为M（%）的甲醇汽油作为校准样品（M取值见表2）。
8.5.2校准
取洁净、干燥的分液漏斗（6.7），准确加入100.0mL蒸馏水，再准确加人校准样品N（mL）（N的取
值见表2）、内标物（6.2)4.00mL，充分摇匀并振荡4min后静置分层8min。用微量进样器取分离后的水相溶液0.5μL直接进样，测定甲醇峰与内标物峰面积比值。平行进样3次，取甲醇峰与内标物峰面积比值的平均值F/肉。
表2不同甲醇含量（体积分数）校准样品的取样量
15.0 20.0
50.0 6.0
85.0 3.5
甲醇含量M/%（体积分数）校准样品取样量N/mL
5.0 60.0
30.0 10.0
3 GB/T31776—2015
8.6 样品测试
根据车用甲醇汽油中甲醇的含量，按表3确定样品的取样量N，取洁净、干燥的分液漏斗（6.7），准确加入100.0mL蒸馏水，再准确加入样品N（mL)（N取值见表3）、内标物（6.2）4.00mL，充分摇勾并振荡4min后静置分层8min。用微量进样器取分离后的水相溶液0.5uL直接进样，测定甲醇峰与内标物峰面积比值F：/内。每个样品平行测定两次，取两次测定的平均值作为分析结果报出。
表3样品的取样量
甲醇含量/%（体积分数）样品取样量N/mL
15 20.0
30 10.0
50 6.0
85 3.5
5 60.0
8.7比较样品分析结果和校准分析结果，识别甲醇和内标物。在典型的色谱条件下，甲醇和内标物的相对保留时间见表4。
表 4 甲醇及内标物（乙醇）定性表
样品相对保留时间/min
组分名称甲醇内标物（乙醇）
标准物质相对保留时间/min
0.91 2.07
0.89 2.04
8.8在典型的色谱条件下，不含乙醇和含有乙醇的样品色谱图分别见图1、图2。
12. 000 电压/mV
9. 400
6. 800
4. 200
1. 600
1. 000-
1.20 1.80 2. 40 3. 0 4.20 4. 80
TTT
.
0.60
6, 00 i/min
3.60
5.40
0. 00
图1样品不含乙醇的色谱图 GB/T31776—2015
10.000 电压/mV
n
10
7. 800
0
5. 600
3. 400
1. 200
1.000-
0. 60 1.20 61.80 2. 40 0 3. 60 4 20 4.80 5. 40 67,00m
1
1
3. 00
0. 00
图2 样品含有乙醇的色谱图
9结果计算
样品中甲醇含量X（体积分数），以%表示，按式（1)计算：
F/×M
X : F /^
..(1
式中： x M Fs/肉 校准样品中甲醇峰面积与内标物峰面积的比值；
样品中甲醇含量（体积分数），%；校准样品中与取样量N对应的甲醇的含量（体积分数），%；
待测样品中甲醇峰面积与内标物峰面积的比值。
Fi/内取两次重复测定结果的算术平均值，作为样品的测定结果。测定结果保留至小数点后一位。
10 允许差
平行计算结果的绝对差值应符合表5要求
表5 重复性试验结果允许差
甲醇含量M(体积分数)/%
M≤30 0.30
30 M≥85
同一实验室
0.40
0.50
平行测定结果允许差/%
不同实验室
0.40
0.50
0.60
平行测定结果允许差/%