ICS 71.080.80 G 31
GP
中华人民共和国国家标准
GB/T33069—2016
工业用聚N-乙烯基吡咯烷酮检测方法
Determination of 1-vinyl-2-pyrrolidinone homopolymer for industrial use
2017-05-01实施
2016-10-13发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 33069—2016
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国塑料标准化技术委员会热固性塑料分技术委员会（SAC/TC15/SC11)归口。 本标准起草单位：上海宇昂水性新材料科技股份有限公司、国家合成树脂质量监督检验中心、杭州
神华科技发展有限公司、中盐安徽红四方股份有限公司、漳州华福化工有限公司、东营市华安化工有限责任公司、焦作中维特品药业有限公司、张家口珂玛新材料科技有限公司、上海宇昂生物科技有限公司。
本标准主要起草人：王宇、陈占、赵平、刘力荣、吴稼祥、萧崇宁、罗守元、徐苏皖、孙保忠、张东风、 张世林。 GB/T 33069—2016
工业用聚N-乙烯基吡咯烷酮检测方法
1范围
本标准规定了工业用聚N-乙烯基吡咯烷酮的外观、鉴别、K值、NVP残余单体、水分、固含量、pH 值及硫酸盐灰分的检测方法。
本标准适用于N-乙烯基吡咯烷酮（以下简称NVP)单体通过溶液聚合制成的工业用聚N-乙烯基吡咯烷酮（以下简称PVP)线性聚合物。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法） GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T9724 化学试剂pH值测定通则
3试剂
除另有注明外，所用试剂均为分析纯试剂，水均符合GB/T6682规定的三级水的规格，所用的标准滴定溶液、制剂及制品，均按GB/T601、GB/T603的规定制备，若使用其他级别试剂，则以其纯度不会降低测定准确度为准。
4试验方法
4.15 外观 4.1.1固体试样：在室内自然光下目测。 4.1.2液体试样：取50mL～60mL试样，置于清洁、干燥的100mL试管中，在室内自然光下目测。 4.2鉴别 4.2.1溶液 4.2.1.1碘试液：取13.0g碘及35.0g碘化钾，溶于100mL水中，稀释至1000mL，摇匀，贮存于棕色瓶中。 4.2.1.2 2盐酸溶液：量取117mL盐酸，置于1000mL试剂瓶中，加水稀释至1000mL。 4.2.1.3重铬酸钾试液：称取重铬酸钾7.5g，加水使溶解稀释至100mL。 4.2.1.4硝酸钻试液：称取2.0g硝酸钻，加水溶解稀释至100mL。
1 GB/T33069—2016
4.2.1.5硫氰酸铵试液：称取15.0g硫氰酸铵，加水溶解稀释至100mL。 4.2.2鉴别步骤 4.2.2.1称取试料1.0g（以干基计），加水稀释至50mL；取该溶液2mL，加人盐酸溶液（4.2.1.2)2mL 与重铬酸钾试液(4.2.1.3)数滴，即生成橙黄色沉淀。 4.2.2.2称取试料1.0g（以干基计），加水稀释至50mL，取该溶液3mL，加硝酸钻试液（4.2.1.4)与硫氰酸铵试液（4.2.1.5)各1滴，搅拌后，滴加盐酸溶液（4.2.1.2)使上述溶液成酸性。即生成浅蓝色沉淀。 4.2.2.3称取试料1.0g（以干基计），加水稀释至50mL，取该溶液3mL，滴加1~2滴碘试液（4.2.1.1），溶液即变为棕红色。 4.2.2.4以上3项（4.2.2.1~4.2.2.3)鉴别要求需同时满足。 4.3K值 4.3.1方法提要
PVP系列产品的K值是相对分子质量的一种表示方式，测定K值最常用的方法是用毛细管粘度计测得PVP水溶液的相对黏度n，再根据H.Fikentscher公式计算出K值。 4.3.2仪器 4.3.2.1乌氏粘度计：0.5mm±0.05mm，长140mm士5mm；测定球A的容量为3.5mL±0.5mL（应选用试样流出时间为120s～180s之间的乌氏粘度计）。此处的乌氏粘度计的具体尺寸根据上述要求所确定，乌氏粘度计示意图图1所示：
2 GB/T33069—2016
单位为毫米
L(sint.11 mm) M(sint.6 mm) N(int.7 mm)
8
F
5
A(int. 26 mm)
刻度标记：E和F 注样量标记：G和H
图1乌氏粘度计示意图 GB/T33069—2016
4.3.2.2恒温水浴：在设定温度下，温度波动不超过士0.1℃。水浴深度确保测量时试样可位于水面 20mm以下并高于浴底20mm以上。 4.3.2.3玻璃砂芯漏斗：3号。 4.3.2.4温度计：全浸式玻璃液体温度计，最小刻度值为0.05℃。 4.3.2.5秒表：精确至0.1S。 4.3.2.6 天平：精确至0.0001g。 4.3.3操作步骤 4.3.3.1取样量规则：当标称K值小于或等于18时，取样5.00g（以干基计）；当标称K值大于18且小于或等于95时，取样1.00g（以干基计）；当标称K值大于95时，取样0.10g（以干基计）。 4.3.3.2按4.3.3.1规定称取试样，精确至0.0001g。置人100mL容量瓶中溶解至刻度，摇匀。用3号玻璃砂芯漏斗过滤，弃去初滤液（约1mL），取滤液（不少于7mL）沿洁净、干燥的乌氏粘度计管2内壁注人A中，将粘度计垂直固定于恒温水浴（25℃士0.1℃)中，并使水浴的液面高于球D，放置15min 后，将M、N管各接一乳胶管，夹住M管的胶管，自N管处抽气，使试样溶液的液面缓缓升高至球D的中部，先打开M管，再打开N管，使试样溶液在管内自然下落，用秒表准确记录液面自刻度标记E下降至刻度标记F处的流出时间，平行测定两次，两次测定值相差不得超过0.1s，取两次的平均值为试样溶液的流出时间（T）。在相同条件下，测定水的流出时间（T。）。做平行实验。 4.3.4结果的表述
PVP的K值按式(1)计算：
300c lgn.+(c +1.5c lgm.)+1.5c lgm-c
..(1)
K=1
0.15c+0.003c2
式中： K一所取PVP试样的K值； c——为所取试样浓度，单位为克每百毫升（g/100mL)； 7.——为样品溶液相对溶剂的粘度（试样溶液流出时间与纯溶剂流出时间的比值T/T。。 两次平行测定结果差值的绝对值应不大于0.1。分析结果取两次平行测定结果的算术平均值。计
算结果精确到小数点后一位。 4.4NVP残余单体 4.4.1方法一：碘量法 4.4.1.1方法提要
在试样中加人过量的碘标准滴定溶液，待NVP残余单体与碘反应完全后，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定多余的碘。 4.4.1.2溶液 4.4.1.2.1乙酸钠。
2碘标准滴定溶液：c )=0.1mol/L
4.4.1.2.2
4.4.1.2.3硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（NazS2O3）=0.1mol/L。 4.4.1.2.4乙酸溶液：质量分数5%。
4 GB/T33069—2016
4.4.1.2.5淀粉指示液：10g/L。 4.4.1.3仪器
天平：精确至0.0001g。 4.4.1.4操作步骤 4.4.1.4.1固体样品
称取试样10.00g（按无水物计），精确至0.0001g；置于500mL碘量瓶中，缓慢加人300mL水摇匀溶解，将1g乙酸钠加人到该溶液中摇匀，用碘标准滴定溶液滴定，直到碘的颜色不再褪色。加 3.0mL碘标准滴定溶液，放置保持10min，再用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定过量的碘，加3mL淀粉指示液，至蓝色消失。重复以上步骤进行空白试验。 4.4.1.4.2液体样品
称取试样10.00g（按无水物计），精确至0.0001g；置于500mL碘量瓶中，缓慢加入300mL水，摇匀，将1g乙酸钠和1mL5%乙酸溶液加人到该溶液中摇匀，用碘标准滴定溶液滴定，直到碘的颜色不再褪色。加3.0mL碘标准滴定溶液，放置保持10min，再用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定过量的碘，加3mL淀粉指示液，至蓝色消失。重复以上步骤进行空白试验。 4.4.1.5结果的表述
试样中(以无水物计)NVP残余单体含量按式(2)计算：
[[ei(V, - V.) =c:(Vs- V.)] × 111.14 × 100 %
w=
(2)
2×1000×m
式中： w C1 C2 Vi V2 Vs V. 111.14— -NVP的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)；
试样中NVP残余单体含量，以质量分数计，为无量纲的量，用百分比表示（%）；碘标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；样品滴定过程中使用的碘标准滴定溶液总体积，单位为毫升（mL）；空白滴定过程中使用的碘标准滴定溶液总体积，单位为毫升（mL）；样品消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）；空白消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）；
样品的质量，以干品计，单位为克（g）。
两次平行测定结果的绝对差值应不大于0.005%，试样中NVP残余单体含量取两次测定结果的算术平均值。计算结果精确到到小数点后两位。 4.4.2方法二：高效液相色谱法 4.4.2.1方法提要
试样用流动相溶解，以甲醇十水为流动相，使用C8为填料的不锈钢柱和紫外检测器（235nm），对试样中的残留NVP进行色谱分离，外标法定量。 4.4.2.2溶液 4.4.2.2.1甲醇：色谱纯。
5 GB/T33069—2016
4.4.2.2.2水：新蒸二次蒸馏水或相同纯度的水。 4.4.2.2.3NVP：色谱纯。 4.4.2.31 仪器 4.4.2.3.1天平：精确至0.0001g。 4.4.2.3.2 高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器。 4.4.2.3.3 色谱数据处理机或色谱工作站。 4.4.2.3.4 色谱柱及色谱保护柱：250mm×4.6mm不锈钢柱，30mmX4.6mm不锈钢保护柱，内装 C8、5uμm填充物（或具有等同效果的色谱柱）。 4.4.2.3.5 过滤器：滤膜孔径约0.45μm。 4.4.2.3.6 定量进样管：50μL。 4.4.2.3.7 超声波清洗器。 4.4.2.4 高效液相色谱操作条件 4.4.2.4.1 流动相：1十4甲醇水溶液，用0.45μm滤膜过滤，超声10min后备用。 4.4.2.4.2 流速：调节流速，使NVP的保留时间约在10min左右。 4.4.2.4.3 柱温：40℃。 4.4.2.4.4 检测器波长：235nm。 4.4.2.4.5 进样体积：50μL。
注：上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。 4.4.2.5 操作步骤 4.4.2.5.1 标样溶液的制备
标准贮备溶液：称量0.05gNVP，精确至0.0001g。用少量甲醇溶解，移人一个100mL的容量瓶中，用甲醇稀释至刻度并摇匀。取10mL该溶液至100mL的容量瓶，用甲醇稀释并摇匀。该溶液的 NVP含量为50ug/mL。
标样溶液：取5.0mL上述溶液至100mL容量瓶，用流动相稀释并且混匀。该溶液的NVP含量为 2.5 μg/mL。 4.4.2.5.2试样溶液的制备
称量0.25g试样（以无水物计），精确至0.0001g。用少量流动相溶解，移入一个10mL的容量瓶中，用流动相稀释至刻度并摇匀。 4.4.2.5.3色谱测定
在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，直至相邻两针NVP峰面积相对变化小于2.0%后，再连续注人试样溶液，前后两次试样峰面积相对变化也应小于2.0%。 4.4.2.5.4结果的表述
对NVP标样和试样峰面积进行平均，取平均值进行计算，试样中（以无水物计)NVP残余单体含量按式（3)计算：
C,
A;
W1=1000×C×A, ×100%
(3)
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