ICS 75.040 E 21
A
中华人民共和国国家标准
GB/T18606—2017 代替GB/T18606—2001
气相色谱-质谱法测定沉积物和
原油中生物标志物
The test method for biomarkers in sediment and crude oil by GC-MS
2017-12-01实施
2017-05-12发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T18606—2017
目 次
前言 1 范围 2
II
规范性引用文件 3 方法原理 4 设备和材料 5 分析程序 6质量要求附录A（资料性附录）化合物结构与命名附录B（资料性附录） 质量色谱图参考文献 ...
.
..
C
...:
12 17 GB/T18606—2017
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T18606一2001《气相色谱-质谱法测定沉积物和原油中生物标志物》，与
GB/T18606一2001相比，主要技术变化如下：
-增加了二环倍半店化合物m/z123的鉴定及其质量色谱图例说明（见5.4）；一增加了系列化合物m/z128；142；156；170；184；198的鉴定及其质量色谱图例说明（见5.4);
—增加了菲系列化合物m/z178；192；206；220；234的鉴定及其质量色谱图例说明（见5.4）：一增加了荧葱、苝、芪系列化合物m/z202；216；228；252的鉴定及其质量色谱图例说明
（见5.4)； —增加了联苯、二苯并呋喃系列化合物m/z154；168；182的鉴定及其质量色谱图例说明
（见5.4)； -增加了二苯并噻、苯并萘噻盼系列化合物m/z184；198234的鉴定及其质量色谱图例说明（见5.4)； -增加了劳系列化合物m/166；180的鉴定及其质量色谱图例说明（见5.4）；修改了原标准的质量色谱图（见附录B）。
-
本标准由中国石油天然气集团公司提出。 本标准由全国石油关然气标准化技术委员会（SAC/TC355)归口。 本标准起草单位：中国石油天然气股份有限公司勘探开发研究院、中国石油化工股份有限公司勘探
开发研究院无锡石油地质研究所、长江大学地球环境与水资源学院、中国石油辽河油田分公司勘探开发研究院、中国石油新疆油田分公司实验检测研究院、中国石油西南油气田分公司勘探开发研究院。
本标准主要起草人：王汇彤、魏彩云、张渠、朱翠山、李培新、马万云、王密云、朱光有。 本标准2001年12月首次发布，本次是首次修订。
m GB/T18606—2017
气相色谱-质谱法测定沉积物和
原油中生物标志物
1范围
本标准规定了沉积物和原油中饱和烃、芳烃组分生物标志化合物的气相色谱-质谱分析鉴定方法和
质量要求。
本标准适用于沉积物和原油中饱和烃、芳烃组分的生物标志化合物分析鉴定。
2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括新有的修改单）适用于本文件。
GB/T6379.1一2004测量方法与结果的准确度
3方法原理
将沉积物和原油制备的饱和烃和芳烃组分，经过气相色谱的分离，进人质谱检测，经数据处理系统处理后，得到所需的总离子流图、质量色谱图和质谱图。
4设备和材料
4.1气相色谱-质谱仪：具有程序升温功能的气相色谱仪及与其相连的具有EI离子源、最高扫描质量数不低于650amu的质谱仪和数据处理系统 4.2气相色谱柱：固定相为5%苯甲基硅氧烷石英毛细管柱，最高使用温度不低于325℃，柱长不短于 30 m。 4.3校准试剂：全氟三丁基胺（FC-43）。 4.4试剂：
a）正已烷，分析纯。 b）二氯甲烷，分析纯。
4.5 5载气：氨气（纯度不低于99.99%）。
5 分析程序
5.14 气相色谱分析条件 5.1.1 汽化室温度：280℃～320℃。 5.1.2载气流速：0.5mL/min1.5mL/min。 5.1.3 初始温度：50℃～100℃。 5.1.4升温速率：2℃/min~4℃/min。
1 GB/T18606—2017
5.1.5 终止温度：300℃320℃，保持10min~20min。 5.1.6 进样方式：手动进样或自动进样。 5.2 质谱分析条件 5.2.1 电离方式：电子轰击。 5.2.2 电子能量：70eV。 5.2.3 分辨率：大于500或全质量范围为1个质量单位。 5.2.47 离子源温度：180℃～280℃。 5.2.5 扫描速率：不大于1.5s。 5.2.6 扫描方式：全扫描或选择离子检测。 5.2.7 接口温度：250℃～300℃。 5.3 操作步骤 5.3.1 启动仪器，抽真空，检测仪器是否漏气，等待仪器稳定。 5.3.2全氟三丁基胺调谐，达到正常工作状态。调谐后的各离子峰比例应合适；如要求符合谱库检索，则m/为69的离子峰高调至100%，m/~219的离子峰高调至小于或等于80%大于或等于40%，m/z 502的离子峰高调至大于或等于2%小于或等于5%。 5.3.3设定样品分析条件。 5.3.4空白、内部管理样品测试合格后，饱和烃、芳烃经正已烷或二氯甲烷溶解后进行样品测定。 5.3.5数据处理。 5.4 分析报告 5.4.1 质量色谱图
分析报告中应至少提取以下内容的谱图： a）饱和烃包括：
1）三环烷、藿烷m/z191质量色谱图，参见图B.1； 2）烷m/z217质量色谱图，参见图B.2； 3）二环倍半粘m/z123质量色谱图，参见图B.3。
b）芳烃包括：
1）萘系列化合物m/z128；142；156；170；184；198质量色谱图，参见图B.4； 2） 菲系列化合物m/z178；192；206；220；234质量色谱图，参见图B.5 3） 萤葱、苝、芪系列化合物m/z202；216；228；252质量色谱图，参见图B.6； 4) 联苯、二苯并哺系列化合物m/z154；168；182质量色谱图，参见图B.7； 5）荔系列化合物m/166；180质量色谱图，参见图B.8。
5.4.2 2定性结果
饱和烃和芳烃的命名参见附录A；饱和烃定性结果参见附录B相关谱图及表1（三环烷、番烷）、
表2（笛烷）和表3（二环倍半），芳烃定性结果参见附录B相关谱图及表4。 5.4.3定量结果
按照气相色谱-质谱仪数据处理系统的定量程序，采用程序提取、人工校正的方法获取下列化合物质量色谱图中的峰面积和峰高数据。化合物包括：
2 GB/T18606—2017
a) 饱和烃中三环菇烷、笛烷、二环倍半菇和藿烷系列化合物；
芳烃中萘、菲、萤葱、苝、芘、联苯、二苯并呋哺、荔等系列化合物。
b)
表1 m/z1 191质量色谱图图中菇烷化合物鉴定表
峰号 1 2 3 4 5 6
分子量 262 276 290 304 318 332 346 330 360 360 388 388 402 402 370 370 398 398 412 398 412 412 426 426 412 426 440 440 454 454 468 468 482 482
分子式 Ci, Hs Czo Hs Ca1 Hs C22 H4o Cas Haz C2 Ha4 C2s H4s Ca H4z Czs Hus Czs Ha Czs Hs2 C2a Hs2 C2g Hs C2g Hs Ca, Has Ce, Has C2g Hso Cag Hso Co Hs2 Czg Hso Cso Hs2 Cso Hs2 Cg1 Hs Cai Hs Cso Hs2 Cs1 Hst Caz Hse Csz Hs6 Cas Hs Ca Hs8 Co Hso Cau Hso Cs Hs2 Cs Hs2
化合物名称
13β(H)，14α(H)-Clg三环菇烷 13β(H)，14α(H)-Czo三环菇烷 13β(H)，14α(H)-Cz三环菇烷 13β(H)，14α(H)-C22三环菇烷 13β(H)，14α(H)-C23三环菇烷 13β(H)，14α(H)-Cz三环烷 13β(H)，14α(H)-Czs三环菇烷
8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34
Cz四环菇烷
13β(H)，14α(H)-Cz三环菇烷 13β(H)，14α(H)-C2三环菇烷 13β(H)，14α(H)-Cz8三环菇烷 13β(H)，14α(H)-Cz三环菇烷 13β(H)，14α(H)-Cz,三环菇烷 13β(H)14α(H)-C2三环菇烷 18α(H)-Cz三降藿烷(Ts) 17α(H)-Cz三降藿烷(Tm) 17α(H)，21β(H)-Cz，降蓄烷 18α（H)-Czg降新蓄烷(C2gTs)
17α(H)-C重排蓄烷 17β(H)，21α(H)-Czg降莫烷 17α(H)，21β(H)-Cso卷烷 17β(H)，21α（H)-Cso莫烷 17α(H)，21β(H)-Ca莹烷(22S) 17α(H)，21β(H)-Ca烷(22R)
伽马蜡烷
17β(H)，21α（H)-Cg升莫烷(22S+22R)
17α(H)，21β(H）-Cs2崔烷(22S) 17α(H)，21β(H)-C莹烷(22R) 17α(H)，21β(H)-Ca藿烷(22S) 17α(H)，21β(H)-C3番烷(22R) 17α(H)，21β(H)-C藿烷（22S) 17α(H)，21β(H)-Ca粪烷(22R） 17α(H)，21β(H）-Css藿烷(22S) 17α(H)，21β(H）-Cs粪烷（22R)
3 GB/T18606—2017
表2 m/z217质量色谱图中留烷化合物鉴定表
化合物名称 5α(H)-C2孕留烷 5α(H)-C22升孕笛烷
峰号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
分子量 288 302 372 372 372 372 372 372 372 372 400 400 386 386 386 386 400 400 400 400
分子式 Cen Hs Ce Hss Cz Hs Ce Hs C, Hus Ce, Hus Cz, Hus Ce, Hus Cz7 Hus C2, H8 Cas Hs? C2g Hs? Ces Hso Ce Hso Cra Hso Ceg Hso C2g Hs2 Ces Hs2 Cen Hs? Cen Hs?
13β(H)，17α(H)-Cz重排笛烷(20S） 13β(H)，17α(H)-Cz重排笛烷(20R) 13α(H)，17β(H)-Cz重排留烷(20S) 13α(H)，17β(H)-Cz重排笛烷(20R) 5α(H)，14α(H），17α(H)-C笛烷(20S) 5α(H)，14β(H），17β(H）-C2留烷(20R) 5a(H)，14β(H），17β(H）-Cm笛烷(20S) 5α(H)，14α(H)，17α(H)-Cz,笛烷(20R) 24-乙基-13β(H)，17α(H)-Cz重排笛烷（20R) 24-乙基-13α(H)，17β(H)-Cz9重排留烷（20S) 24-甲基-5α（H)，14α(H），17α(H）-Cz笛烷(20S) 24-甲基-5α（H)，14β(H），17β(H）-C2s笛烷（20R) 24-甲基-5α(H)，14β(H），17β(H）-C2s留烷（20S) 24-甲基-5α（H)，14α（H)，17α（H）-C2s笛烷（20R） 24-乙基-5α（H)，14α(H），17α（H）-C2g笛烷（20S) 24-乙基-5α(H)，14β（H)，17β(H）-C2s笛烷(20R) 24-乙基-5α（H)，14(H），17β(H）-Cz，笛烷（20S) 24-乙基-5α(H),14α(H) ），17α（H）-C2.留烷（20R）
表 3 m/z 1 123质量色谱图中二环倍半化合物鉴定表
分子量 194 194 208 208 208 208 222 222 222 222
峰号 1 2 3 4 5 6 7 88 9 10
分子式 Cu Hz25 Cu Hzs Crs Has Cis Hzs Cis Hza Cis H2s Cis H3o Crs H3o Cis H3o Crs H30
化合物名称二环倍半菇（Cu）二环倍半菇(Cu) 二环倍半菇(Cis）二环倍半酷（Cis） 8β(H)-补身烷(Cis）二环倍半菇(Cis）二环倍半菇(Cis）二环倍半（CIs）二环倍半菇（Cis） 8β(H)-升补身烷(C1s)
4 GB/T18606—2017
表4 芳烃质量色谱图中化合物鉴定表
峰号 质量色谱图（m/z） 分子式 分子量 1
化合物蔡 2-甲基萘 1-甲基萘 2-乙基萘 1-乙基萘
128 142 142 156 156 156 156 156 156 156 156 170 170 170 170 170 170 170 170 170 184 184 184 184 184 184 184 184 184 184 198 198 198 198
Ci.Hs Cu Hio Cn Ho Ciz Hiz Ci2 H12 Ci2 Hiz Ciz Hi2 Ci2 H12 Ci2 H12 Ci2 H12 Ci2 Hi2 Cra Hi Cis H14 Cia Hi4 Crs Hiu Cis Hi Cis Hi4 C13 H14 Crs Hu Cis Hiu Cu, H16 Cu, His Cu Hie Cu His Cu His Ci His Cu His Cu His Cu, His CzH,S 184 Cis His
128 142 142 156 156 156 156 156 156 156 156 170 170 170 170 170 170 170 170 170 184 184 184 184 184 184 184 184 184
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34
2,6-二甲基萘十2,7-二甲基萘 1,3-二甲基萘十1,7-二甲基萘
1,6-二甲基萘
1,4-二甲基萘十2,3-二甲基萘
1,5-二甲基萘 1,2-二甲基萘 1,3,7-三甲基 1,3,6-三甲基萘
1,3,5-三甲基萘十1,4,6-三甲基
2,3,6-三甲基茶
1,2,7-三甲基萘十1,6,7-三甲基
2,3,5-三甲基萘 1,2,4-三甲基 1,2,5-三甲基萘 1,2,3-三甲基萘 1,3,5,7-四甲基 1,3,6,7-四甲基萘
1,2,4,6,+1,2,4,7-+1,4,6,7-四甲基
1,2,5,7-四甲基 2,3,6,7-四甲基 1,2,6,7-四甲基 1,2,3,7-四甲基 1,2,3,6-四甲基萘
1,2,5，6-四甲基萘十1,2,3,5-四甲基萘
二苯并噻盼 1,2,4,6,7-五甲基萘 1,2,3,5,7-五甲基蔡 4-甲基二苯并噻酚 1,2,3,6,7-五甲基
198 198 198 198
Cis Hia Crs HioS Cis His
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