ICS71.100.40 G71 备案号：385812013
HG
中华人民共和国化工行业标准
HG/T3711—2012 代替HG/T3711—2003
聚氨酯橡胶硫化剂MOCA
Polyurethane rubber curing agent MOCA
2013-06-01实施
2012-12-28发布
中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T3711—2012
前言
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替HG/T3711—2003《硫化剂MOCA》，与HG/T3711-2003相比，主要技术变化如下：
标准名称中增加了“聚氨酯橡胶”；增加了CAS号；将原标准中的优级品、一级品改为I型和Ⅱ型，取消合格品等级；剧除了色泽指标；增加了熔融色泽指标和试验方法；修改了技术要求中的水分指标：I型产品由原标准中的0.3%提高到本标准的0.15%，Ⅱ型产品由原标准中的0.3%提高到本标准的0.20%。 修改了固态密度指标：由原标准的“1.44”改为“1.431.45”；增加了纯度指标。
本标准电中国石油和化学工业联合会提出，本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会化学助剂分技术委员会归口（SAC/TC35/
SC12)。
本标准负责起草单位：苏州市湘园特种精细化工有限公司。 本标准参加起草单位：江苏省滨海县星光化工有限公司、安徽祥龙化工有限公司。 本标准主要起草人：周建。 本标准于2003年首次发布，本次为第一次修订。
I HG/T3711—2012
聚氨酯橡胶硫化剂MOCA
1范围
本标准规定了聚氨酯橡胶硫化剂MOCA的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和存。 本标准适用于由邻氯苯胺、甲醛在酸性介质中反应制得的硫化剂MOCA。 分子式：C13H12ClzN2 化学名称：3，3-二氯-4，4-二氨基二苯基甲烷结构式：
H2N-
H
相对分子质量：267.2（按2011年国际相对原子质量） CASRN101-14-4
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T191—2008 包装储运图示标志 GB/T601—2002 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T603—2002 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T4472—1984 化工产品密度、相对密度测定通则 GB/T6283—2008 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法） GB/T6679—2008 固体化工产品采样通则 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T11409—2008 橡胶防老剂、硫化促进剂试验方法
3要求
MOCA的技术要求和相应的试验方法应符合表1的规定。
1 HG/T3711—2012
表1MOCA的技术要求和相应的试验方法
指标
项目
试验方法
I型白色针状结晶或片状
I型淡黄色颗粒或粉末 本标准4.2
外观初熔点/℃ 熔融色择/号水分/% 固态密度（24℃）/（g/cm）胺值/(mmol/g) 游离胺含量/% 纯度/% 丙酮不溶物/% 为型式检验项目。
≥ < ≤
102.0 3 0.15
97.0 4+ 0.20
本标准4.3 本标准4.4 本标准4.5 本标准4.6 本标准4.7 本标准4.8 本标准4.8 本标准4.9
1.43~1.45 7.4~7.6
< ≥
1.0
95.0
86.5
0.04
4试验方法 4.1 一般规定
除非另有说明，分析中所用标准溶液、制剂和制品，均按GB/T601—2002、GB/T6032002规定制备。分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682一2008中规定的三级水。
本标准中试验数据的表示方法和修约规则应符合GB/T8170一2008中4.3.3修约值比较法的有关规定。 4.2外观的测定
在自然光下目测。 4.3初熔点的测定
按GB/T11409一2008中3.1的规定进行测定。 4.4熔融色泽的测定 4.4.1试剂和材料 4.4.1.1盐酸[7647-01-0]溶液：1+17; 4.4.1.2氯铂酸钾[16921-30-5]； 4.4.2标准比色液的配制
准确称取1.5800g氯铂酸钾（精确到1mg），用盐酸溶液溶解稀释至200mL，此溶液为8#标准色标溶液。1#～7#色标溶液按表2列出的所需8#标准色标溶液的量移入50mL比色管，用上述盐酸稀释至刻度。该色标系列有效期为半年。
表2配制1#~7#色标溶液所需8#标准色标溶液的体积
色号 8#色标量/mL
2# 5.48
1# 3.48
3# 8.48
4# 13. 16
5# 19. 20
6# 26.76
7# 40.50
4.4.3熔融试样的制备及测定
称取35g的MOCA样品加热使其融化（加热时样品最高温度不超过120℃），移人25mL纳氏比色管中，与色标目测比较，取最接近的色号为熔融色泽测定结果，若介于相邻两色号之间，可用色号后加 “十”或“二”表示。 2
龙生网www.longniu.com下载 HG/T3711—2012
4.5水分的测定
按GB/T6283一2008《化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法（通用方法）》中直接电量滴定法的有关规定进行测定。 4.6固态密度的测定
按GB/T4472—1984《化工产品密度、相对密度测定通则》中的2.2.3（天平法）的规定进行测定，测定介质使用蒸馏水。 4.7胺值的测定 4.7.1原理
在盐酸介质中，样品和亚硝酸钠发生重氮化反应，定量生成重氮盐，用淀粉-碘化钾试纸指示终点。 4.7.2试剂和材料 4.7.2.1溴化钾[7758-02-3]溶液：100g/L； 4.7.2.2盐酸［7647-01-0］溶液：2mol/L； 4.7.2.3亚硝酸钠标准滴定溶液：c（NaNO2）=0.5mol/L； 4.7.2.4淀粉-碘化钾试纸。 4.7.3分析步骤
称取试样约1g（精确到1mg）置于烧杯中，加人盐酸溶液50mL，溴化钾溶液10mL。在不停地搅拌下，于15℃～20℃以亚硝酸钠标准滴定溶液滴定，滴定时应将滴定管尖端插入液面，临近终点时，加入淀粉碘化钾试纸，将管尖提出液面，继续逐滴滴定到使淀粉-碘化钾试纸呈微蓝色，经过5min后，用同样方法，试纸仍出现微蓝色，即为终点。 4.7.4结果计算
胺值Xi，数值以毫摩尔每克（mmol/g）表示，按式（1）计算：
Xi=Ve
(1)
m
式中： V一滴定试样消耗亚硝酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； c亚硝酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； m一试样质量的数值，单位为克（g）。
4.8游离胺及纯度的测定 4.8.1方法提要
采用高效液相色谱法分离游离胺，并使用面积归一化定量方法计算游离胺含量。 4.8.2试剂和材料 4.8.2.1甲醇[67-56-1]：色谱纯； 4.8.2.2水：二次蒸馏水，经0.45um孔径滤膜过滤。 4.8.3仪器和设备 4.8.3.1高效液相色谱仪：配用紫外可见检测器。 4.8.3.2 有机相过滤膜：0.45μm过滤膜。 4.8.3.3 色谱数据处理机或色谱工作站。 4.8.3.4 微量进样器：10L或自动进样器。 4.8.3.5 5超声波清洗器。 4.8.3.6容量瓶：10mL。 4.8.3.7移液管：10mL。 4.8.4色谱操作条件
色谱操作条件如表3规定：
3 HG/T3711—2012
表3色谱操作条件
色谱柱
Cla反相柱[150mm×4.6mm(i.d.）×5μmJ或相当
柱温/℃ 检测波长/nm 流动相流速/（mL/min）进样体积/μL 运行时间/min
30 254
甲醇水=80+20
0.6~0.8
10 20
4.8.5测定步骤 4.8.5.1试样的制备
称取MOCA试样约10mg（精确至0.1mg），置于10mL容量瓶内，加人流动相10mL溶解并稀释至刻度，摇匀备用。
吸取上述溶液1mL，置于10mL容量瓶内，用流动相定容至刻度，摇匀。用0.45μm过滤膜将试液过滤人样品瓶中供液相色谱测定。 4.8.5.2试样的测定
按照色谱操作条件调整仪器，基线稳定后，用微量注射器吸取上述试液10L注入高效液相色谐仪中。按面积归一化法进行结果计算，计算结果直接由色谱数据处理机或色谱工作站给出。 4.8.6硫化剂MOCA典型色谱图
硫化剂MOCA典型色谱图见图1。
2
500
400
300
nvu
200
100F
5
A
0 0
5
2.5
7.5
10
12.5
5
17.5
min
1- 一游高胺的峰； 2- MOCA;
3,4,5 典型杂质。
图1
龙牛网www.longniu.com下载 HG/T3711—2012
4.8.7结果计算 4.8.7.1游离胺含量的计算
以质量分数X2表示游离胺含量，数值以%表示，按式（2)计算：
X2= A
(2)
X100.
ZA
式中： A试料中游离胺的峰面积的数值； A,一试料中各组分的峰面积的数值。
4.8.7.2纯度的计算
以质量分数X3表示纯度，数值以%表示，按式（3）计算：
AMOCA×100 ZA:
(3)
X3
式中： AMOCA 试样中被测组分的峰面积的数值； ZA一色谱图中除溶剂峰以外的色谱峰峰面积的数值之和。
4.8.7.3允许差
取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果，两次平行测定结果的差值不应大于0.3%。 4.9丙酮不溶物的测定 4.9.1试剂 4.9.1.1丙酮[67-64-1]。 4.9.2仪器 4.9.2.1电热干燥箱； 4.9.2.2抽滤装置； 4.9.2.3砂芯埚：G3； 4.9.2.4干燥器：内盛变色硅胶或无水氯化钙。 4.9.3分析步骤
在85℃±5℃的烘箱中将空砂芯烘至恒量。称取约5g试样（精确到1mg），置于250mL烧杯中，用100mL丙酮分三次将样品中丙酮不溶物洗入砂芯中，同时用抽滤装置抽滤。在85℃士 5℃的烘箱中将上述盛有丙酮不溶物的砂芯埚烘至恒量。 4.9.4结果计算
丙酮不溶物X，以质量分数计，数值以%表示，按式（4）计算：
X=mz-m
(4)
X100
m
式中： m2 砂芯和不溶物质量的数值，单位为克（g）； m- 空砂芯埚质量的数值，单位为克（g）； m- -试样质量的数值，单位为克（g）。
5检验规则 5.1检验分类
表1中规定的“固态密度”、“游离胺含量”为型式检验项目，其余项目为出厂检验项目。 5.2出厂检验
本产品应由生产厂的质量检验部门按本标准检验合格后方可出厂，并应附有一定格式的质量证明书，其内容包括：产品名称、标准号、型号、批号、生产厂名、生产日期、检验员等。
5 HG/T3711—2012 5.3组批规则
本产品以同等质量的均匀产品为一批。 5.4采样
以批为单位按GB/T6679—2008的规定采样。取样量不少于200g。将试样分装于两个清洁干燥的避光磨口瓶（塑料袋）中，密封。瓶（袋）上粘贴标签，注明：生产厂名、产品名称、型号、批号、采样日期、 采样人等，瓶（袋）供检验，另一瓶（袋）保存备查。 5.5复检
出厂检验结果中如有一项指标不符合本标准要求时，应从同批产品两倍量的包装件中重新采样进行复检，复检结果中即使只有一项指标不符合本标准要求时，也判该批产品为不合格品。 6标志、包装、运输和贮存 6.1标志
本产品外包装上应有清晰、牢固的标志，内容包括：产品名称、商标、本标准编号、型号、批号、生产厂名称、净含量、厂址、生产日期，并按GB/T191一2008的规定，标明“禁用手钩”、“怕雨”“怕晒”标志。 6.2包装
本产品应用复合纸袋或内衬塑料袋的纸桶包装。每件净含量25kg。也可以根据用户要求采用其他包装方式。 6.3运输
本产品在运输过程中应防水、避光。在搬运时轻装轻卸，禁止猛烈撞击。 6.4贮存
本产品应贮存于清洁、通风、干燥、避光的仓库内。 本产品在符合本标准规定的运输、贮存条件下，自生产之日起贮存期为24个月。
6
Exxuwwwononiueom
%