ICS 71.040.01 N 53
一 13
中华人民共和国国家标准
GB/T 27756—2011
pH值测定用玻璃电极
Glass electrodes for the measurement of pH value
2012-05-01实施
2011-12-30发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
中国国家标准化管理委员会 发布 GB/T 27756—2011
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由中国机械工业联合会提出。 本标准由全国工业过程测量和控制标准化技术委员会分析仪器分技术委员会（SAC/TC124/SC6）
归口。
本标准起草单位：上海精密科学仪器有限公司、上海市计量测试技术研究院、华东师范大学、上海雷磁仪器厂浦东联营厂。
本标准主要起草人：吴建忠、王巧梅、金春法、王震涛、何品刚、何海东。
H GB/T27756-—2011
pH值测定用玻璃电极
1范围
本标准规定了玻璃电极的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存。 本标准适用于检测水溶液中pH值的玻璃电极（以下简称电极）。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T191—2008包装储运图示标志（ISO780：1997，MOD) GB/T2829--2002周期检验计数抽样程序及表（适用于对过程稳定性的检验） GB/T11606一2007分析仪器环境试验方法 GB/T27501-2011pH值测定用缓冲溶液的制备方法
3分类 3.1 使用场所
按使用场所分： a）实验室型； b）在线型。
3.2被测溶液温度
按被测水溶液的温度范围分为： a常温：5℃～60℃； b）高温:40℃~95℃。
3.3电极的零点pH
按与仪器匹配的零点pH分为： a) pH7型； b) pH2型。
4要求
4.11 电极正常工作条件
电极在下列条件下应能正常工作： a) 王 环境温度：5℃40℃； b) 相对湿度：≤90%。
1 GB/T27756—2011
4.2电极的百分理论斜率(PTS)
电极在(310)pH范围内的百分理论斜率(PTS)应不小于98。 4.3电极的零点pH值
电极的零点pH值应符合下列要求： a）pH7型：7±l； b）pH2型:2士1。
4.4电极的内阻
电极的内阻应符合下列要求： a) 常温型：≤250MQ； b）高温型：≤300Mα。
4.5电极的碱误差
电极的碱误差应符合下列要求： a) 常温型：≤15mV； b) 高温型：≤20mV。
4.6电极的实用响应时间
电极的实用响应时间不大于2min。 4.7实验室型电极的重复性
实验室型电极的重复性不大于0.01pH。 4.8在线型电极的稳定性
在线型电极的稳定性不超过土0.07pH/24h。 4.9电极的绝缘电阻
电极的绝缘电阻不小于5×1011Q。 4.10电极敏感膜的单点压力
球泡型电极的敏感膜应能承受1kg的平面单点压力而不损坏。 4.11电极的外观
电极的外观应符合下列要求： a) 电极应粘结牢固，完整光洁，无气泡、裂纹。 b) 电极的导线不应有烫伤；芯线、屏蔽线与电极插头应接触良好、无松动现象。 c) 电极的标志应符合7.1的要求。
4.12 2电极的运输、运输存基本环境适应性
电极经包装后，应符合GB/T11606一2007中的相关要求，其中： a） 低温贮存：-15℃士2℃；
2 GB/T27756—2011
b）高温贮存：55℃±2℃； c）交变湿热：温度55℃，相对湿度95%； d）碰撞：加速度100m/s，脉冲持续时间16ms，频率60次/min100次/min，次数（1000土
10)次； e）跌落：自由跌落高度250mm。 电极经以上试验后应满足4.24.9、4.11的要求。
5试验方法
5.1试验条件
电极的试验条件与设备、溶液要求： a） 在GB/T11606一2007规定的参比条件下进行试验； b）电极应预先在去离子水中浸泡8h(或按制造厂规定）； c) 溶液温度除标准中另有规定外，常温型为（25士0.2)℃，高温型为（60士0.2)℃； d) pH计或离子计，其分辨率不低于0.1mV、输阻抗不小于1×1012α； e） 除试验方法中另有规定外，均在仪器的示值变化每分钟不超过0.5mV时读数； f) 电阻：100(1±2%)M0； g）高阻计：量程1×101α以上，其示值误差不大于20%， h) 台秤：最大秤量为5kg； i) 秒表：分辨率优于0.1s;
试验用标准缓冲溶液按GB/T275012011制备。
j)
5.2电极的百分理论斜率(PTS)
将被测电极和参比电极（以下简称电极对）的引线分别与pH计（或离子计）的测量端和参比端连接，将电极对依次浸人标准缓冲溶液B4和B9，测得其相对应的电极电位E和Eg，按式（1)计算电极的百分理论斜率(PTS)。
100(EE）
PTS = K(pHm - pHs)
(1 )
式中： Eb 电极对在标准缓冲溶液B4中测得的电位，单位为毫伏（mV)； En 电极对在标准缓冲溶液B9中测得的电位，单位为毫伏（mV）； K
理论斜率因数，25℃时为59.157mV/pH，60℃时为66.102mV/pH；
pHgg 标准缓冲溶液B9在规定温度时的pH值，25℃时为9.182pH，60℃时为8.968pH； pHB4—标准缓冲溶液B4在规定温度时的pH值，25℃时为4.003pH，60℃时为4.087pH。
5.3电极的零点pH值
用5.2的电极电位E等参数值，按式（2)计算电极的零点pH值（pH）。
pH, =pHa + K:PTs
100EB
(2)
5.4电极的内阻
在5.2测得电极电位EB后，将100MQ的电阻R，与电极对R。并联（见图1)，测得电极电位E2，按式(3)计算电极的内阻R。。
3 GB/T27756—2011
R. = En=E ×R.
(3)
E2
式中： E2 电极对并联电阻R，后测得的电位，单位为毫伏（mV）。
pH计或离子
图1电极内阻试验接线图
5.5电极的碱误差
将电极对依次浸入标准缓冲溶液B9和B12，测得其相应的电极电位E和EB12，按式（4)计算电极的碱误差e。
g=K(pH12-pHg）-(E—EB12)
（4）
式中： pHB12———标准缓冲溶液B12在规定温度时的pH值，25℃时为12.460pH，60℃时为11.426pH； EB12- 一电极对在标准缓冲溶液B12中测得的电位，单位为毫伏（mV）。
5.6电极的实用响应时间
将电极对浸入标准缓冲溶液B4中的同时，用秒表开始计时，每10s读数一次，当仪器显示值每分钟变化不超过0.5mV时，停止计时，记录下来的这段时间减去1min即为电极的实用响应时间。 5.7实验室型电极的重复性
将电极对依次浸入B4、B6、B9三种标准缓冲溶液，在每种标准缓冲溶液中重复测量六次，每次测量时间间隔为1min，电极对浸人标准缓冲溶液2min读数，更换标准溶液时应清洗电极对。
对每种标准缓冲溶液的每组记录值，按式（5)计算标准偏差S：，然后按式（6)计算三种标准缓冲溶液标准偏差的平均值S，即为电极的重复性。
(E -E)2
5 K
(5)
S.
式中： S:第i组的标准偏差,pH; E一第i组的第i次测量值，单位为毫伏（mV)； E- 一第i组测量值的平均值，单位为毫伏（mV)。
Zs: mt. S -
(6)
3
5.8在线型电极的稳定性
将电极对浸入标准缓冲溶液B4中30min后读取电位值E。，以后每隔1h记录一次，经24h运行 4 GB/T27756—2011
后，取与E。偏离最大的读数Em，按式（7)计算漂移量M即为电极的稳定性。
M= Eour - E.
....(7)
K
式中： M最大漂移量，pH； Emx与E。偏离最大的读数，单位为毫伏（mV)； E。电极对在标准缓冲溶液B4中的第一次读数，单位为毫伏(mV)。
5.9电极的绝缴电阻
先将电极插头、玻壳进行清洁干燥处理，用5.1规定的高阻计对电极插头的两端进行测量，其测量值即为电极的绝缘电阻。 5.10电极敏感膜的单点压力
在台秤秤盘中心放一块光洁的有机玻璃板，调节台秤示值为零。手持球泡型电极使其垂直与有机玻璃板接触，并缓慢地下压，使膜受力，至台秤指示为1kg时，缓缓地抬起电极检查敏感膜。 5.11电极的外观
凭目视和手感在灯光下检验。 5.12电极的运输、运输存基本环境适应性
将电极按7.2要求包装后，进行运输、运输贮存基本环境适应性试验。 a）低温试验按GB/T11606一2007中第15章规定的方法进行； b) 高温试验按GB/T11606一2007中第16章规定的方法进行； c) 交变湿热试验按GB/T11606一2007中第8章规定的方法进行； d) 碰撞试验按GB/T11606—2007中第18章规定的方法进行；
自由跌落试验按GB/T11606-2007中第17章规定的方法进行。
e)
6检验规则 6.1检验分类
检验分出厂检验和型式检验。 6.2出厂检验 6.2.1每支电极须经检验部门检验合格后，并附有产品合格证方能出厂。 6.2.2出厂检验项目为4.2、4.3、4.6、4.9、4.11，不允许有不合格项出现。 6.2.3若入库超过六个月再出厂，则必须重新进行出厂检验。 6.3型式检验 6.3.1在下列情况之一时，进行型式检验：
a） 电极设计定型时； b) 当电极生产中断一年以上又恢复生产时； c） 当电极的设计，工艺和材料有较大改变时： d) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异时；
5 GB/T27756-2011
e）正常生产，每年进行一次的周期性检验。 6.3.2型式检验的电极样本必须从出厂检验合格的批中随机抽取，若发现电极玻壳冷爆，允许重新抽取样本替换一次。 6.3.3型式检验的方法采用GB/T2829一2002周期检验一次抽样方案。其检验分组、检验项目、不合格质量水平(RQL)、判别水平(DL)及抽样方案(n/Ac，Re)应符合表1的规定。批质量以不合格品百分数表示。
表1琴 型式检验
检验分类
试验方法 不合格质量水平 判别水平 抽样方案章条
序号 1 2 3 A 电极的实用响应时间 4
检验项目
要求章条
(RQL)
(DL)
(n/Ac.Re)
4.2 5. 2 4,3
电极的百分理论斜率(PTS) 电极的零点pH值
5, 3 5. 6 5. 9
25
I
6/(01)
4. 6 4. 9 4. 11 5.11 4. 4 5. 4
电极的绝缘电阻电极的外观电极的内阻电极的碱误差实验室型电极的愈复性
5 6 7 8 9 B 在线型电极的稳定性 10
5. 5 5.7 5.8
4. 5 4.7 4.8 4.10 5. 10
50
I
6/(1 2)
电极敏感膜的单点压力电极的运输、运输贮存基本环境适应性
5.12
11
4, 12
6.3.4型式检验不合格，应分析原因，找出问题并落实措施，重新进行型式检验。若型式检验再次不合格，则应停产整顿，产品停止出厂检验，待解决问题，经型式检验合格后，方可恢复出厂检验。 6.3.5若型式检验合格，经出厂检验合格的批，可以出厂或人库。
7标志、包装、运输、贮存
7.1标志 7.1.1产品标志
电极标志应包括以下内容： a) 电极的型号及名称； b) 制造厂或供应商的名称、商标； c) 生产日期和出厂编号； d) 生产地址：如果标有相同识别标志(型号)的电极是在一个以上的生产地制造的，则对每一个生
产地制造的电极，其标志应能识别出其生产地址；注：生产地址的标志可以采用代码，而且不必标在电极的外部。 e）法律法规和相关标准涉及的与安全有关的标志。 6